3-(4-硝基苯基)环氧乙烷-2-甲醛 | 72629-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(4-硝基苯基)环氧乙烷-2-甲醛
• 英文名称: ((2R,3S)-3-(4-nitrophenyl) oxiran-2-yl) methanone
• 英文别名: ((2S,3R)-3-(4-nitrophenyl) oxiran-2-yl) methanone；3-(4-Nitrophenyl)oxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 72629-42-6
• 化学式: C₉H₇NO₄
• 分子量: 193.159
• InChiKey: FCCGXIKCXQFROU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-硝基苯基)环氧乙烷-2-甲醛 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 rac-(3-(4-nitrophenyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  工程独立于辅因子的非天然过氧化酶催化的对映体互补环氧化反应。

  摘要：

  过氧合酶是血红素依赖性酶，它使用过氧化物所携带的氧来催化广泛的氧官能化反应。本文中，我们报道了一种基于互变互变异构酶的不寻常辅酶非依赖性过氧化酶的工程改造，该互变异构酶接受不同的氢过氧化物（t- BuOOH和H 2 O 2）以完成各种α，β-不饱和醛（柠檬醛和取代的肉桂醛）的对映体互补环氧化。 ，提供了相应的α，β-环氧醛的两种对映体的通道。高转化率（高达98％），高对映选择性（高达98％ee）），并获得了良好的产品收率（50-80％）。反应可能通过反应性酶结合的亚胺离子中间体进行，从而通过蛋白质工程调节酶的活性和选择性。我们的结果强调了催化杂合在新的不依赖辅因子的氧化酶工程中的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202001373
• 作为产物：
  描述：

  对硝基肉桂醛 在 双氧水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(4-硝基苯基)环氧乙烷-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  胺催化的α，β-不饱和醛的不对称环氧化

  摘要：

  提出了α，β-不饱和醛与不同过氧化物的直接有机催化对映选择性环氧化反应。脯氨酸，手性吡咯烷衍生物和氨基酸衍生的咪唑烷酮可催化α，β-不饱和醛的不对称环氧化。特别是，受保护的可商购的α，α-二苯基-和α，α-二（β-萘基）-2-脯氨醇催化具有高非对映和对映选择性的α，β-不饱和醛的不对称环氧化反应，以提供相应的2 -环氧醛，收率高达97：3 dr和ee达98％。使用无毒的催化剂，水和过氧化氢，氢过氧化脲或过碳酸钠作为氧气源可以使该反应对环境无害。另外，描述了一锅直接有机催化不对称串联环氧化-Wittig反应。该反应是高度非对映体和对映体选择性的，并提供了对2，4-二环氧丁醛的快速反应。此外，提出了一种高度立体选择性的一锅法有机催化不对称级联环氧化-曼尼希反应，该反应通过亚胺和烯胺活化的结合而进行。还讨论了氨基酸和手性吡咯烷催化α，β-不饱和醛直接不对称环氧化的机理和立体化学。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600529

文献信息

• Organocatalytic asymmetric epoxidation reactions in water–alcohol solutions
  作者：Wei Zhuang、Mauro Marigo、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b512542a

  日期：——

  enantioselective organocatalytic epoxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes in aqueous solutions is presented. By the screening of the reaction conditions for the epoxidation of cinnamic aldehyde applying hydrogen peroxide as the oxidant and 2-[bis-(3,5-bis-trifluoromethyl-phenyl)-trimethylsilanyloxy-methyl]-pyrrolidine as the catalyst, a highly stereoselective reaction has been developed. The scope

  介绍了水溶液中α，β-不饱和醛的非对映和对映选择性有机催化环氧化反应。通过筛选以过氧化氢为氧化剂，以2- [双-（3,5-双三氟甲基-苯基）-三甲基硅烷基氧基-甲基]-吡咯烷为催化剂的肉桂醛环氧化反应条件，具有高度的立体选择性反应已经发展。水溶液中非对映和对映选择性有机催化环氧化的范围通过对映选择性高达96％ee的α，β-不饱和醛的不对称环氧化来证明。
• Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Aqueous Media Catalyzed by Resin-Supported Peptide- Containing Unnatural Amino Acids
  作者：Kengo Akagawa、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1002/adsc.201000805

  日期：2011.4.18

  The enantio‐ and diastereoselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes in aqueous media was realized using a resin‐supported peptide catalyst. Introducing the hydrophobic and bulky unnatural amino acid 3‐(1‐pyrenyl)alanine into the peptide sequence was effective for enhancing the reaction rate and enantioselectivity.

  使用树脂负载的肽催化剂可实现水性介质中α，β-不饱和醛的对映体和非对映体选择性环氧化。在肽序列中引入疏水和庞大的非天然氨基酸3-（1-吡啶基）丙氨酸可有效提高反应速度和对映选择性。
• N-Heterocyclic carbene-catalyzed cascade epoxide-opening and lactonization reaction for the synthesis of dihydropyrone derivatives
  作者：Jing Qi、Xingang Xie、Jinmei He、Ling Zhang、Donghui Ma、Xuegong She

  DOI：10.1039/c1ob05854a

  日期：——

  N-Heterocyclic carbene was employed as an efficient organic catalyst to catalyze a cascade epoxide-opening and lactonization reaction. This organocatalytic process could transform various readily accessible γ-epoxy-α,β-enals into dihydropyrone derivatives in good to excellent yields.

  N-杂环卡宾被用作有效的有机催化剂，以催化级联的环氧化物开环和内酯化反应。这种有机催化过程可以将各种容易获得的γ-环氧-α，β-烯醛转变为二氢吡喃酮 衍生品，收益率高至优。
• Enhancing the Peroxygenase Activity of a Cofactor‐Independent Peroxyzyme by Directed Evolution Enabling Gram‐Scale Epoxide Synthesis
  作者：Marie‐Cathérine Sigmund、Guangcai Xu、Eleonora Grandi、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/chem.202201651

  日期：2022.10.21

  Directed evolution of the cofactor-independent peroxyzyme 4-OT yielded an efficient biocatalyst (fused 4-OT P8a) for the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes using hydrogen peroxide as an oxidant. The optimized peroxyzyme enabled the milligram- and gram-scale preparation of the desired α,β-epoxy-aldehydes with excellent conversions and outstanding enantiopurity, providing an attractive

  不依赖辅因子的过氧酶 4-OT 的定向进化产生了一种有效的生物催化剂（融合 4-OT P8a），用于使用过氧化氢作为氧化剂对 α,β-不饱和醛进行对映选择性环氧化。优化的过氧酶能够以毫克级和克级制备所需的α,β-环氧醛，并具有优异的转化率和出色的对映体纯度，为合成用于药物生产的有价值的中间体提供了一条有吸引力的途径。
• Biocatalytic Cascade Synthesis of Enantioenriched Epoxides and Triols from Biomass‐Derived Synthons Driven by Specifically Designed Enzymes
  作者：Eleonora Grandi、Michele Crotti、Marie-Cathérine Sigmund、Guangcai Xu、Pieter G. Tepper、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/chem.202300697

  日期：——

  application of multi-step enzymatic cascades to synthesize enantioenriched epoxides and vicinal aromatic triols from simple biomass-derived starting materials in one pot. These artificial metabolic pathways involve a tailor-made aldolase, a highly evolved cofactor-independent peroxyzyme, and when needed a specifically chosen epoxide hydrolase. These attractive biocatalytic cascades can be performed under environmentally

  在这里，我们报告了多步酶促级联的设计和应用，以在一锅中从简单的生物质衍生原料合成富含对映体的环氧化物和邻位芳族三醇。这些人工代谢途径涉及一种定制的醛缩酶、一种高度进化的不依赖辅助因子的过氧酶，以及在需要时特别选择的环氧化物水解酶。这些有吸引力的生物催化级联可以在环境友好的条件下进行，例如使用水介质和温和的温度，并且不需要分离反应中间体。实现了良好至优异的转化率、高对映选择性和中等至良好的产品收率。