1,2,4-triphenyl-1,3,5-triazapenta-1,3-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,4-triphenyl-1,3,5-triazapenta-1,3-diene
• 英文别名: N-(α-amino-benzylidene)-N'-phenyl-benzamidine；N-(α-Amino-benzyliden)-N'-phenyl-benzamidin；N-Phenyl-N'-(α-imino-benzyl)-benzamidin；1,2,4-Triphenyl-1,3,5-triazapentadiene；N'-(C,N-diphenylcarbonimidoyl)benzenecarboximidamide
• 化学式: C₂₀H₁₇N₃
• 分子量: 299.375
• InChiKey: AECRIAXOGXDCGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4-triphenyl-1,3,5-triazapenta-1,3-diene 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 17.0h， 以90%的产率得到1,3,5-三苯基-1,2,4-三唑
  参考文献：
  名称：

  铜催化N-N键有氧氧化偶联的机理研究

  摘要：

  催化 N-N 耦合是化学合成和能量转换的重要转化。在这里，介绍了两种相关的铜催化氧化好氧 N-N 偶联反应的机理研究，一种涉及药学相关三唑的合成，另一种涉及氨氧化转化为肼。催化和化学计量 N-N 偶联反应的分析支持具有两个氧化还原半反应的“氧化酶”型催化机制：（1）Cu I催化剂的有氧氧化和（2）Cu II促进的 N-N 偶联。两种反应都以 O 2对 Cu I的限制周转氧化为特征，并且该步骤被 N-H 底物抑制。结果突出了 N-N 偶联步骤的意外设施，并为开发用于这些转化的改进催化剂奠定了基础。

  DOI：

  10.1039/c9sc04305e
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4-triphenyl-1,3,5-triazapenta-1,3-diene hydrochloride 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以1.19 g的产率得到1,2,4-triphenyl-1,3,5-triazapenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Secondary, Tertiary and Quaternary 1,3,5‐Triazapenta‐1,3‐dienes and Their Co ^II , Zn ^II , Pd ^II , Cu ^II and BF ₂ Coordination Compounds

  摘要：

  AbstractThe secondary and tertiary 1,3,5‐triazapenta‐1,3‐dienes 2 and 3 are easily obtained by the reaction of N‐imidoyl chlorides with amidines or from ethyl N‐imidoylimidoates 5 and primary amines. In a new synthetic pathway the compounds 5 were prepared by the reaction of imidoates in their protonated or free form with N‐imidoyl chlorides. A quaternary 1,3,5‐triazapenta‐1,3‐diene 4a is obtained by the reaction of the imidoate 5b with pyrrolidine. X‐ray diffraction studies of the tertiary 1,3,5‐triazapenta‐1,3‐diene 3c and its protonated form 3c·HCl allow the comparison of different patterns of intermolecular hydrogen bonding in the solid state. Two equivalents of a secondary 1,3,5‐triazapenta‐1,3‐diene 2 were treated at room temperature after deprotonation with potassium tert‐butoxide with CuCl2, Ni(ClO4)2 or with Pd(ac)2 (without deprotonation) to give the corresponding neutral 2:1 chelate complexes (2a)2·Cu, (2a)2·Ni and (2b)2·Pd, respectively. A fluorescent boron complex 2b·BF2 was obtained by reacting 2b with boron trifluoride–diethyl ether. From the tertiary triazapentadiene 3c and CoCl2 or ZnCl2 the six‐membered 1:1 chelate complexes 3c·CoCl2 and 3c·ZnCl2, respectively, were obtained. In these cases a proton shift from the terminal nitrogen atom of the free ligand to the central nitrogen atom of the complex was observed. Two equivalents of 3c reacted at room temperature with Cu(ac)2 or Pd(ac)2 to form the neutral 2:1 chelate complexes (3c)2·Cu and (3c)2·Pd, respectively. A fluorescent 1:1 boron complex 3c·BF2 was obtained from 3c and boron trifluoride–diethyl ether. In all cases the triazapentadienes act as neutral or anionic bidentate ligands to form six‐membered chelates with the metal ion or the boron centre. Most of the complexes were completely characterized, which included X‐ray crystallography.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejic.200900042

文献信息

• 1,3,5-Triazapenta-1,3-dienes: Useful Building Blocks for the Synthesis of1,2-Dihydro-1,3,5-triazines and Oligonitriles
  作者：Nadine Heße、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejoc.200600352

  日期：2006.9

  1,3,5-Triazapentadienes 1, prepared from amidines and imidoyl chlorides 2, have been used as nucleophilic building blocks for the reactions with various electrophilic reagents. With aldehydes 4 1,2-dihydrotriazines 3 were obtained, whereas ketones 5 gave 3 or 1,3,5-triazahexa-1,3,5-trienes 6, depending on the substitution pattern of 1. Acyl chlorides 7 reacted with 1 to give 1-oxa-3,5,7-triazahepta-1

  由脒和亚氨酰氯 2 制备的 1,3,5-三氮杂戊二烯 1 已被用作与各种亲电试剂反应的亲核结构单元。使用醛 4 得到 1,2-二氢三嗪 3，而酮 5 得到 3 或 1,3,5-三氮杂六-1,3,5-三烯 6，具体取决于 1 的取代模式。酰氯 7 与 1 反应生成得到 1-oxa-3,5,7-triazahepta-1,3,5-trienes 8；以类似的方式，亚胺酰氯 2 形成了新的 1,3,5,7-四氮杂七-1,3,5-三烯 9。用 1 处理 N-苯甲酰苯并亚氨酰氯 10 得到 1-oxa-3 ,5,7,9-tetraazanona-1,3,5,7-四烯 11，或根据取代模式，它们的具有 1,2-二氢三嗪结构的环互变异构化合物 12。1-Oxa-3,5-当用 1g, 1-oxa-3,5,7 处理时，二嗪盐 13 作为环状亲电子试剂产生，9,11-pentaazaundeca-1,3,5,7
• 1,3,5‐Triazapentadienes as Chelating Ligands: 1,2,4‐Triphenyl‐1,3,5‐triaza‐pentadiene Complexes of Cobalt( <scp>II</scp> ), Nickel( <scp>II</scp> ), Palladium( <scp>II</scp> ), Copper( <scp>II</scp> ) and Zinc( <scp>II</scp> )
  作者：Nadine Heße、Roland Fröhlich、Ionel Humelnicu、Ernst‐Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejic.200401010

  日期：2005.6

  ZnCl2 to form the corresponding six-membered 1:1 chelate complexes 1a·CoCl2, 1a·Ni(NO3)2, 1a·PdCl2, 1a·CuCl2, and 1a·ZnCl2. In the solid state 1a·Ni(NO3)2 forms infinite linear chains, bridged by nitrate ions. From 1a and Cu(OTf)2 a 2:1 copper complex was obtained [(1a)2·Cu(OTf)2]. In all cases a proton shift from nitrogen atom N1 in the free ligand to N3 in the complex was observed. All complexes

  由苯甲脒和 N-苯基苯并亚胺酰氯制备的 1,2,4-三苯基-1,3,5-三氮杂戊二烯 (1a) 在室温下用 CoCl2、Ni(NO3)2、Na2PdCl4、CuCl2 和 ZnCl2 处理，形成相应的六元 1:1 螯合物 1a·CoCl2、1a·Ni(NO3)2、1a·PdCl2、1a·CuCl2 和 1a·ZnCl2。在固态下，1a·Ni(NO3)2 形成无限的线性链，由硝酸根离子桥接。从 1a 和 Cu(OTf)2 得到 2:1 的铜配合物 [(1a)2·Cu(OTf)2]。在所有情况下，都观察到从游离配体中的氮原子 N1 到复合物中的 N3 的质子转移。所有配合物都被完全表征，包括 X 射线晶体学。量子化学 DFT 计算表明，与 - 二亚胺和 N-酰脒相比，三氮杂戊二烯是 ZnCl2、PdCl2 和 CuCl2 的更好配体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Ley; Mueller, Chemische Berichte, 1907, vol. 40, p. 2956
  作者：Ley、Mueller

  DOI：——

  日期：——
• 43. Diamidides. Part II. 2 : 4-Diaryltriazapentadienes
  作者：D. A. Peak

  DOI：10.1039/jr9520000215

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: MVol.C2, 8.9.1, page 911 - 921
  作者：

  DOI：——

  日期：——