吡啶,2-[2-(1,3-二硫醇-2-亚基)-1,3-二硫醇-4-基]- | 139698-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 吡啶,2-[2-(1,3-二硫醇-2-亚基)-1,3-二硫醇-4-基]-
• 英文名称: 2-pyridyltetrathiafulvalene
• 英文别名: Pyr-TTF；2-[2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl]pyridine
• CAS: 139698-11-6
• 化学式: C₁₁H₇NS₄
• 分子量: 281.447
• InChiKey: HQJCYOPHZOSTNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.561±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四硫富瓦烯 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 吡啶,2-[2-(1,3-二硫醇-2-亚基)-1,3-二硫醇-4-基]-
  参考文献：
  名称：

  吡啶基取代的TTF衍生物的质子化：溶液和质子-电子相关的电荷转移复合物中的取代基效应

  摘要：

  质子化的吡啶基取代的四硫富瓦电子给体分子（PYH + -TTF）显示相比于中性类似物的给电子能力和HOMO-LUMO能隙的变化显著和给予了独特Ñ +  H⋅⋅⋅N氢键质子-电子相关的电荷转移（CT）复杂晶体中的（H键）二聚体单元。我们已经从PyH + -TTF衍生物的分子结构，即Py基团的取代位置和/或是否存在乙二硫（EDT）基团的角度评估了这些特征。在2‐PyH + ‐TTF（1  o H +），3‐PyH + ‐TTF（1  mH +），4-PyH + -TTF（1  p H +）和4-PyH + -EDT-TTF（2  p H +）系统，对-吡啶基取代的供体1  p H +和2  p H +溶液中的质子化表现出更明显的变化；分子内CT吸收带的红移更大，给电子能力的下降更大。此外，EDT系统2  p H +具有最小的分子内库伦排斥力。通过考虑通过量子化学计算获得的HOMO和LUMO的

  DOI：

  10.1002/chem.201302614

文献信息

• Synthesis and characterization of TTF-type precursors for the construction of conducting and magnetic molecular materials
  作者：S. Bouguessa、A.K. Gouasmia、S. Golhen、L. Ouahab、J.M. Fabre

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.067

  日期：2003.12

  New TTF precursors for the construction of conducting and magnetic materials have been synthesized by using the palladium-catalyzed cross-coupling reaction between a mono- or a bis(trialkylstannyl)tetrathiafulvalene and a series of heteroaryl halides. The redox potential and some crystallographic data of these new building blocks are presented and discussed.

  通过使用单或双（三烷基锡烷基）四硫富瓦烯与一系列杂芳基卤化物之间的钯催化交叉偶联反应，已经合成了用于导电和磁性材料构造的新型TTF前体。介绍并讨论了这些新构件的氧化还原电势和一些晶体学数据。
• Palladium-catalysed coupling of trialkylstannyltetrathiafulvalenes with aryl halides
  作者：Masahiko Iyoda、Yoshiyuki Kuwatani、Nubuhiko Ueno、Masaji Oda

  DOI：10.1039/c39920000158

  日期：——

  undergo palladium-catalysed cross-and homo-coupling reactions to give aryl-substituted tetrathiafulvalenes and bitetrathiafulvalene; the methodology has been applied to the synthesis of p-phenylenebistetrathiafulvalene and 2,5-thiophenediylbistetrathiafulvalene

  三烷基锡烷基四硫富瓦烯经过钯催化的交叉和均偶联反应，得到芳基取代的四硫富瓦烯和双四硫富瓦烯。该方法已应用于对-亚苯基双四硫富瓦烯和2,5-噻吩二基双四硫富瓦烯的合成
• Bis(tetrathiafulvalenes) with aromatic bridges: electron delocalization in the oxidized species through EPR and theoretical studies
  作者：François Riobé、Narcis Avarvari、Philippe Grosshans、Helena Sidorenkova、Théo Berclaz、Michel Geoffroy

  DOI：10.1039/c001014f

  日期：——

  A series of bis(TTF) donors containing aromatic linkers between the two TTF units has been synthesized in order to investigate on the electronic structure of the oxidized species from an experimental and theoretical point of view. A mono(TTF)-pyridine compound has been also prepared and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis. Oxidation of a solution of 2,6-bis(TTF)-pyridine (TTF-Pyr-TTF) or of 1,3-bis(TTF)-benzene (TTF-Bz-TTF) in CH2Cl2 with less than 0.1 equivalent of [Cp2Fe][PF6] gives rise to a seven-line EPR spectrum consistent with the hyperfine structure calculated by DFT for the corresponding radical monocation. Increasing the proportion of oxidant leads to a four-line hyperfine structure, similar to the quartet pattern observed after oxidation of mono(TTF)-pyridine (Pyr-TTF) or mono(TTF)-benzene (Bz-TTF). In good accordance with the very weak value of J calculated by DFT for the dicationic biradicals these four-line spectra are attributed to [2,6-bis(TTF)-pyridine]2+ and [1,3-bis(TTF)-benzene]2+. Similar experimental results are obtained for 1,4-bis(TTF)-benzene. In this case, however, electrochemical oxidation leads to the monoradical at low potential and to the diradical at higher potential, while only the diradical could be observed by electrochemical oxidation of 2,6-bis(TTF)-pyridine or of 1,3-bis(TTF)-benzene.

  为了从实验和理论角度研究氧化物的电子结构，我们合成了一系列在两个 TTF 单元之间含有芳香族连接体的双（TTF）供体。此外，还制备了单(TTF)-吡啶化合物，并通过单晶 X 射线衍射分析对其进行了表征。用小于 0.1 等量的[Cp2Fe][PF6]氧化 2,6-双(TTF)-吡啶（TTF-Pyr-TTF）或 1,3-双(TTF)-苯（TTF-Bz-TTF）在 CH2Cl2 中的溶液，会产生七线 EPR 光谱，与 DFT 计算出的相应自由基一元化超线性结构一致。增加氧化剂的比例会产生四线超正弦结构，这与单(TTF)-吡啶（Pyr-TTF）或单(TTF)-苯（Bz-TTF）氧化后观察到的四元组模式相似。根据 DFT 计算得出的双阳离子双鞭烷的极弱 J 值，这些四线光谱可归因于[2,6-双（TTF）-吡啶]2+ 和[1,3-双（TTF）-苯]2+。1,4-双(TTF)-苯也得到了类似的实验结果。不过，在这种情况下，电化学氧化在低电位时产生单二极体，在高电位时产生二极体，而 2,6-双(TTF)-吡啶或 1,3-双(TTF)-苯的电化学氧化只能观察到二极体。