3-methyl-N-phenylbut-3-enamide | 13140-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-N-phenylbut-3-enamide
• 英文别名: 2-Isopropenylacetanilide
• CAS: 13140-17-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: ZRUAHVMLSJBVTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130 °C
• 沸点：
  337.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-N-phenylbut-3-enamide 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (R)-2-(2,3,4,5-tetrahydrobenzo[b]oxepin-3-yl)acetic acid tert-butyl ester 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-4-hydroxy-3-methylbutanoic acid phenyl amide
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代烯烃的γ-选择性定向催化不对称硼氢化。

  摘要：

  1,1-二取代烯烃的定向催化不对称硼氢化反应可得到高对映体纯度 (90-95% ee) 的 γ-二氧杂硼酰胺和酯。

  DOI：

  10.1039/c2cc36199j
• 作为产物：
  描述：

  N-phenyl-3-methyl-2-butenamide 在 dibromo(dimethylglyoxime)(dimethylglyoximato)cobalt(III) 、 sodium decatungstate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以49%的产率得到3-methyl-N-phenylbut-3-enamide
  参考文献：
  名称：

  催化、逆热力学位置烯烃异构化

  摘要：

  C=C双键的位置异构化是烯烃区域异构体相互转化的有力策略。然而，现有方法提供了从不太稳定的起始材料获得热力学上更稳定的异构体的途径。在这里，我们报告了在光化学辐照下促进逆热力学位置烯烃异构化的双催化剂系统的发现，提供了直接从共轭的内部烯烃起始材料获得末端烯烃异构体的途径。该方法的实用性在多种富电子/贫电子烯烃的去共轭中以及通过对天然产物合成的战略应用得到证明。机理研究与区域特异性双分子均裂取代（S H2') 机制通过烯丙基钴肟中间体进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12043

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aminocarbonylation of Allylic Alcohols
  作者：Haoquan Li、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201601260

  日期：2016.7.11

  A benign and efficient palladium‐catalyzed aminocarbonylation reaction of allylic alcohols is presented. The generality of this novel process is demonstrated by the synthesis of β,γ‐unsaturated amides including aliphatic, cinnamyl, and terpene derivatives. The choice of ligand is crucial for optimal carbonylation processes: Whereas in most cases the combination of PdCl2 with Xantphos (L6) gave best

  提出了一种良性和高效的钯催化的烯丙基醇氨基羰基化反应。包括脂肪族，肉桂基和萜烯衍生物在内的β，γ-不饱和酰胺的合成证明了这种新方法的普遍性。配体的选择对于最佳羰基化工艺至关重要：尽管在大多数情况下，PdCl 2与Xantphos（L6）的结合效果最好，但在简单的三苯膦（L10）的存在下，位阻底物的性能更好，而伯苯胺的效果最好。使用cataCXium®PCy（L8）。通过加入少量水，可以显着提高各个催化剂体系的反应性。机理研究和对照实验揭示了串联烯丙醇胺化/ C-N键羰基化反应顺序。
• Catalytic base-controlled regiodivergent heteronucleophilic hydrofunctionalization of β,γ-unsaturated amides
  作者：Yao Zhao、Jiacheng Rui、Qiang Du、Rizhi Chen、Ying Zhan、Xintao Zheng、Xiaojin Wu

  DOI：10.1039/d1cc03440e

  日期：——

  A catalytic base-controlled regiodivergent and chemoselective nucleophilic hydrofunctionalization of both terminal and internal β,γ-unsaturated amides was reported for the first time.

  首次报道了一种催化碱控制的基团分歧和化学选择性亲核水合功能化，可同时作用于末端和内部β,γ-不饱和酰胺。
• Manganese‐Catalyzed Hydroarylation of Unactivated Alkenes
  作者：Ting Liu、Yunhui Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.202003830

  日期：2020.8.17

  Transition‐metal‐catalyzed hydroarylation of unactivated alkenes with strategic use of remote coordinating functional groups has received significant attention recently to address the issues of both low reactivity and poor selectivity. The bidentate 8‐aminoquinoline amide group is the most successfully adopted in unactivated alkenes for Pd and Ni catalysis. We describe the first manganese‐catalyzed hydroarylation

  过渡金属催化未活化烯烃的加氢芳基化以及战略性地使用远程配位官能团最近受到了广泛关注，以解决反应性低和选择性差的问题。双齿8-氨基喹啉酰胺基团最成功地用于未活化的烯烃中，以进行Pd和Ni催化。我们描述了第一个锰催化的未活化烯烃的芳基硼酸，其具有多种简单功能。以优异的区域选择性和高收率获得了一系列δ和γ芳基化的酰胺，酮，吡啶和胺。在这种锰催化体系下，未活化烯烃的加氢烯基化也被证明是适用的。该方法具有丰富的锰催化能力，易于获得的底物，
• Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydrodifluoroalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Li-Ming Yin、Meng-Chan Sun、Xiao-Ju Si、Dandan Yang、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04346

  日期：2022.2.4

  An efficient Ni-catalyzed hydrodifluoroalkylation of unactivated alkenes with bromodifluoroacetate by using PhSiH3 as hydride source was developed. The transformation affords aliphatic difluorides with anti-Markovnikov regioselectivity. A wide range of highly remote alkenes, simple alkenes, drug molecules, commercially available CF2 precursors, and even nonfluorinated substrates are competent in this

  通过使用PhSiH 3作为氢化物源，开发了一种有效的Ni 催化的未活化烯烃与溴二氟乙酸盐的氢二氟烷基化反应。该转化提供了具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的脂肪族二氟化物。广泛的高度远程烯烃、简单烯烃、药物分子、市售CF 2前体，甚至非氟化底物在温和条件下都能胜任该反应，证明了该策略的实用性。此外，机理研究表明，二氟烷基自由基可能是这种转变的关键中间体。
• Iridium‐Catalyzed Distal Hydroboration of Aliphatic Internal Alkenes
  作者：Guangzhu Wang、Xinyi Liang、Lili Chen、Qian Gao、Jian‐Guo Wang、Panke Zhang、Qian Peng、Senmiao Xu

  DOI：10.1002/anie.201902464

  日期：2019.6.11

  The regioselective hydroboration of aliphatic internal alkenes remains a great challenge. Reported herein is an iridium‐catalyzed hydroboration of aliphatic internal alkenes, providing distal‐borylated products in good to excellent yields with high regioselectivity (up to 99:1). We also demonstrate that the C−B bond of the distal‐borylated product can be readily converted into other functional groups

  脂族内部烯烃的区域选择性氢硼化仍然是一个巨大的挑战。本文报道的是铱催化的脂肪族内部烯烃的硼氢化，可提供高至选择性的高至高产率（高达99：1）的远端硼化产物。我们还证明了远端硼化产品的C-B键可以很容易地转化为其他官能团。DFT计算表明反应通过意想不到的Ir III / Ir V循环进行。