1-(4-methylphenyl)-1-pentyn-3-ol | 235431-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methylphenyl)-1-pentyn-3-ol
• 英文别名: (RS)-1-(p-tolyl)-1-pentyn-3-ol；1-p-tolylpent-1-yn-3-ol；1-(4-methylphenyl)pent-1-yn-3-ol
• CAS: 235431-05-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: CPHZFKQTWUHGLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)-1-pentyn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 一氧化碳 、 三乙胺 、 platinum(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 1-ethyl-6-methyl-1H-inden-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  PtI 2-催化的3,3-重排/芳基炔丙酸酯的纳扎罗夫反应：茚满酮衍生物的合成†

  摘要：

  已经开发了涉及3，3-重排和Nazarov反应的有效的PtI 2催化的芳基丙酸酯的串联反应，以产生3-取代的和3,3-二取代的茚满酮衍生物。该方法提供了在天然产物中合成茚满酮骨架的途径。

  DOI：

  10.1039/c1ob06138k
• 作为产物：
  描述：

  1-(p-tolyl)pent-1-yn-3-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到1-(4-methylphenyl)-1-pentyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (R)-incrustoporin, an antibiotic isolated from Incrustoporia carneola

  摘要：

  Highly enantiomerically enriched (R)-incrustoporin was enantioselectively synthesized in 43.6% overall yield starting from 4-iodotoluene. The key steps of the synthesis included the asymmetric hydrogenation of 1-(p-tolyl)-1-pentyn-3-one catalyzed by a non-racemic Ru(II) complex and the Pd-catalyzed cyclocarbonylation of so-obtained highly enantiomerically enriched 1-(p-tolyl)-1-pentyn-3-ol. This Pd-catalyzed reaction, whose stereochemical outcome was previously unknown, proceeded with retention of configuration and 2.5% or less racemization. The enantiomeric purities of (R)-1-(p-tolyl)-1-pentyn-3-ol and (R)-incrustoporin were evaluated by HPLC analysis on a Chiralcel OJ column as well as by performing the H-1 NMR spectra of these compounds in a D2O solution which was saturated with alpha- or beta-cyclodextrin, respectively. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00085-3

文献信息

• Palladium-Catalyzed Coupling of Propargylic Carbonates with N-Tosylhydrazones: Highly Selective Synthesis of Substituted Propargylic N-Sulfonylhydrazones and Vinylallenes
  作者：Zi-Sheng Chen、Xin-Hua Duan、Lu-Yong Wu、Shaukat Ali、Ke-Gong Ji、Ping-Xin Zhou、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/chem.201100248

  日期：2011.6.14

  An efficient palladium‐catalyzed coupling of propargylic carbonates (1) with N‐tosylhydrazones (2, 2′) has been carried out. A wide range of propargylic N‐sulfonylhydrazones (3) and multisubstituted vinylallenes (4) can be obtained selectively by using either [PdCl2(CH3CN)2] or [Pd2(dba)3] as catalysts. (dba=trans,trans‐dibenzylideneacetone, dppp=propane‐l,3‐diylbis(diphenylphosphane), Ts=4‐toluenesulfonyl

  高效的钯催化的炔丙基碳酸酯（1）与N-甲苯磺酰hydr（2，2'）的偶联。通过使用[PdCl 2（CH 3 CN）2 ]或[Pd 2（dba）3 ]作为催化剂，可以选择性地获得各种各样的炔丙基N-磺酰基hydr （3）和多取代的乙烯基烯丙基（4）。（dba =反式，反式-二亚苄基丙酮，dppp =丙烷-1,3-二基双（二苯基膦），Ts = 4-甲苯磺酰基。）
• Rh(III)-Catalyzed <i>meta</i>-C–H Alkenylation with Alkynes
  作者：Hua-Jin Xu、Yan-Shang Kang、Hang Shi、Ping Zhang、You-Ke Chen、Bing Zhang、Zhi-Qiang Liu、Jing Zhao、Wei-Yin Sun、Jin-Quan Yu、Yi Lu

  DOI：10.1021/jacs.8b11038

  日期：2019.1.9

  Rh(III)-catalyzed meta-C-H functionalization reactions are still rare. Herein, we report the first example of Rh(III)-catalyzed meta-C-H alkenylation with disubstituted alkynes directed by a U-shaped nitrile template. Exclusive regio-selectivity has been achieved using unsymmetrical aryl and alkyl-disubstituted alkynes to afford synthetically valuable trisubstituted olefins. Propargyl alcohols are

  Rh(III) 催化的间位 CH 官能化反应仍然很少见。在此，我们报告了第一个由 U 形腈模板引导的 Rh(III) 催化间位 CH 烯基化与双取代炔烃的例子。使用不对称芳基和烷基二取代炔烃实现了独特的区域选择性，以提供具有合成价值的三取代烯烃。炔丙醇也是相容的，提供复杂的烯丙醇。值得注意的是，过渡金属催化的炔烃间位烯基化在 Pd 催化剂上并不成功。
• Asymmetric Propargylic Radical Cyanation Enabled by Dual Organophotoredox and Copper Catalysis
  作者：Fu-Dong Lu、Dan Liu、Lei Zhu、Liang-Qiu Lu、Qian Yang、Quan-Quan Zhou、Yi Wei、Yu Lan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.9b02338

  日期：2019.4.17

  The first asymmetric propargylic radical cyanation was realized through a dual photoredox and copper catalysis. An organic photocatalyst serves to both generate propargyl radicals and oxidize Cu(I) species to Cu(II) species. A chiral Cu complex functions as an efficient organometallic catalyst to resemble the propargyl radical and cyanide in an enantio-controlled manner. Thus, a diverse range of optically

  第一个不对称炔丙基氰化是通过双光氧化还原和铜催化实现的。有机光催化剂既可以产生炔丙基自由基，又可以将 Cu(I) 物质氧化成 Cu(II) 物质。手性铜配合物作为一种有效的有机金属催化剂，以对映体控制的方式类似于炔丙基和氰化物。因此，以高反应效率和对映选择性（28 个实例，57-97% 产率和 83-98% ee）生产了多种光学活性炔丙基氰化物。此外，还进行了包括实验和密度泛函理论计算在内的机械研究，以说明反应途径和立体化学结果。
• Divergent Synthesis of Oxa‐Cyclic Nitrones through Gold(I)‐Catalyzed 1,3‐Azaprotio Transfer of Propargylic α‐Ketocarboxylate Oximes: Experimental and DFT Studies
  作者：Chunhong Wang、Qi Cui、Zhixin Zhang、Zhu‐Jun Yao、Shaozhong Wang、Zhi‐Xiang Yu

  DOI：10.1002/chem.201901522

  日期：2019.7.25

  α‐ketocarboxylate oximes, a new type of alkynyl oximes featuring an ester tether, has been explored by taking advantage of gold catalysis. The incorporation of an oxygen atom to the chain of alkynyl oximes led to the formation of two different oxa‐cyclic nitrones. It was found that internal alkynyl oximes with an E‐configuration deliver five‐membered nitrones, whereas terminal alkynyl oximes with an E‐configuration

  通过金催化研究了炔丙基α-酮羧酸酯肟的一种新型的炔丙基肟的1,3-氮杂酚的转移。氧原子与炔肟肟链的结合导致形成两种不同的氧杂环硝酮。结果发现，与内部炔肟Ë构型提供五元硝酮，而终端炔肟与Ë配置提供六元硝酮。DFT对四种可能途径的计算支持了C-N和C-H键的逐步形成，其中1,3-酰氧基迁移与1,3-氮杂旋转转移竞争，特别是在内部炔基肟的情况下。通过计算研究了羰基中氧和肟中氮的相对亲核性质，炔烃的电子效应以及环系统的影响。
• 10.1021/acs.orglett.4c02636
  作者：Shi, Shanshan、Chen, Hu、Yang, Shiwei、Dong, Huaze、Zhu, Jinmiao、Zheng, Bin、Wang, Xiaohong、Liang, Zhaoyang、Ren, Hongyu、Gao, Yuzhen

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02636

  日期：——

  propargylic derivatives from easily accessible [P(O)SH] compounds. This reaction provides a general, mild and versatile procedure to synthesize a variety of synthetically useful S-alkyl, S-vinyl and S-allenyl phosphorothioates selectively from the same set of simple starting materials.

  在此，我们报道了一种光氧化还原/铜双催化选择性硫代磷酸酯化反应，其中炔丙基衍生物来自容易获得的[P(O)SH]化合物。该反应提供了一种通用、温和且通用的方法，可以从同一组简单的起始原料中选择性地合成各种合成上有用的S-烷基、 S-乙烯基和S-丙二烯基硫代磷酸酯。