2-((2-bromophenyl)ethynyl)-1,3,5-trimethylbenzene | 1314247-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((2-bromophenyl)ethynyl)-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 1314247-93-2
• 化学式: C₁₇H₁₅Br
• 分子量: 299.21
• InChiKey: NXUDYPWOHDKZCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2-bromophenyl)ethynyl)-1,3,5-trimethylbenzene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-(2-(mesitylethynyl)phenyl)-2-methylbut-3-yn-2-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  金催化的炔丙基酯重排/串联环化序列的见解：自由基催化与金催化-Myers–Saito–与Schmittel型环化

  摘要：

  进行了金催化的串联1,3-羧基迁移/丙二烯-烯炔环异构化的详细研究。发现在最初的丙二烯形成之后，反应的选择性受到剩余炔烃的极化的强烈影响。根据起始二炔的取代方式，引发了施密特或迈尔斯·塞托型环化反应。6-内挖Myers-Saito型环化获得了苯并[b]芴，而Schmittel途径（5-外挖）以苯并富勒烯作为最终产品交付。在特殊情况下，丙二烯部分的歧义性质开启了一个未知的途径。在这些情况下，通过炔烃部分对丙二烯的亲核攻击获得了完全不同的产物，所述丙二烯也可以充当亲电子试剂。机理研究表明，对于此类串联环化反应，可以排除双自由基途径，并且表明，该反应级联的两个步骤均由金络合物催化。

  DOI：

  10.1002/chem.201501725
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 2,4,6-三级甲基苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 反应 120.0h， 以92%的产率得到2-((2-bromophenyl)ethynyl)-1,3,5-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  金催化的炔丙基酯重排/串联环化序列的见解：自由基催化与金催化-Myers–Saito–与Schmittel型环化

  摘要：

  进行了金催化的串联1,3-羧基迁移/丙二烯-烯炔环异构化的详细研究。发现在最初的丙二烯形成之后，反应的选择性受到剩余炔烃的极化的强烈影响。根据起始二炔的取代方式，引发了施密特或迈尔斯·塞托型环化反应。6-内挖Myers-Saito型环化获得了苯并[b]芴，而Schmittel途径（5-外挖）以苯并富勒烯作为最终产品交付。在特殊情况下，丙二烯部分的歧义性质开启了一个未知的途径。在这些情况下，通过炔烃部分对丙二烯的亲核攻击获得了完全不同的产物，所述丙二烯也可以充当亲电子试剂。机理研究表明，对于此类串联环化反应，可以排除双自由基途径，并且表明，该反应级联的两个步骤均由金络合物催化。

  DOI：

  10.1002/chem.201501725

文献信息

• Intramolecular<i>anti</i>-Phosphinoauration of Alkynes: An FLP-Motivated Approach to Stable Aurated Phosphindolium Complexes
  作者：Sebastian Arndt、Max M. Hansmann、Petr Motloch、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201605914

  日期：2017.2.21

  elevated temperatures induced the cyclization to give stable aurated phosphindolium salts, which is supported by DFT calculations. The key elementary step that comprises a yet unknown anti‐phosphinoauration of an unactivated alkyne is favored if bulky NHC ligands are used which was analyzed by kinetic measurements. This concept could furthermore be extended to neutral (phosphindolium)AuCl complexes featuring

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• Gold‐Catalyzed Regiospecific Annulation of Unsymmetrically Substituted 1,5‐Diynes for the Precise Synthesis of Bispentalenes
  作者：Sara Tavakkolifard、Kohei Sekine、Lisa Reichert、Mina Ebrahimi、Ketevan Museridz、Elena Michel、Frank Rominger、Rasool Babaahmadi、Alireza Ariafard、Brian F. Yates、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201902381

  日期：2019.9.18

  regiospecific annulation of unsymmetrically substituted 1,2‐di(arylethynyl)benzene derivatives for a geometry‐controlled synthesis of linear bispentalenes, which is one of the promising structures for material science. A gold‐catalyzed annulation of unsymmetrically substituted 1,2‐di(arylethynyl)benzene could produce two isomeric pentalenes, but both electronic and steric effects on the aromatics at the

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• Palladium-catalyzed synthesis of indoles via ammonia cross-coupling–alkyne cyclization
  作者：Pamela G. Alsabeh、Rylan J. Lundgren、Lauren E. Longobardi、Mark Stradiotto

  DOI：10.1039/c1cc11874a

  日期：——

  The synthesis of indoles via the metal-catalyzed cross-coupling of ammonia is reported for the first time; the developed protocol also allows for the unprecedented use of methylamine or hydrazine as coupling partners. These Pd/Josiphos-catalyzed reactions proceed under relatively mild conditions for a range of 2-alkynylbromoarenes.

  首次报道了通过金属催化的氨的交叉偶联合成吲哚。所开发的方案还允许前所未有地使用甲胺或肼作为偶联伙伴。这些Pd / Josiphos催化的反应是在相对温和的条件下对一系列2-炔基溴芳烃进行的。
• Gold(III)- versus Gold(I)-Induced Cyclization: Synthesis of Six-Membered Mesoionic Carbene and Acyclic (Aryl)(Heteroaryl) Carbene Complexes
  作者：Gaël Ung、Michele Soleilhavoup、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201207961

  日期：2013.1.7

  and 6‐endo‐cyclizations of an alkynyl benzothioamide have been achieved. The selectivity is controlled by the oxidation state of the gold precursor (+I or +III), yielding two new types of carbene ligand: an (aryl)(heteroaryl)carbene and a six‐membered mesoionic carbene (see scheme). Mes=2,4,6‐trimethylphenyl.

  黄金态：已实现炔基硫代苯甲酰胺的选择性 5-外环和 6-内环化。选择性由金前体（+I 或 +III）的氧化态控制，产生两种新型卡宾配体：（芳基）（杂芳基）卡宾和六元介离子卡宾（参见方案）。Mes=2,4,6-三甲基苯基。
• Circumpentacene with Open‐Shell Singlet Diradical Character
  作者：Qing Jiang、Haipeng Wei、Xudong Hou、Chunyan Chi

  DOI：10.1002/anie.202306938

  日期：2023.8.28

  Circumacenes (CAs) are a distinctive type of benzenoid polycyclic aromatic hydrocarbons where an acene unit is completely enclosed by a layer of outer fused benzene rings. Despite their unique structures, the synthesis of CAs is challenging, and until recently, the largest CA molecule synthesized was circumanthracene. In this study, we report the successful synthesis of an extended circumpentacene derivative 1, which represents the largest CA molecule synthesized to date. Its structure was confirmed by X‐ray crystallographic analysis and its electronic properties were systematically investigated by both experiments and theoretical calculations. It shows a unique open‐shell diradical character due to the existence of extended zigzag edges, with a moderate diradical character index (y₀=39.7 %) and a small singlet‐triplet energy gap (ΔE_S‐T=−4.47 kcal/mol). It exhibits a dominant local aromatic character with π‐electrons delocalized in the individual aromatic sextet rings. It has a small HOMO–LUMO energy gap and displays amphoteric redox behavior. The electronic structures of its dication and dianion can be considered as doubly charged structures in which two coronene units are fused with a central aromatic benzene ring. This study provides a new route toward stable multizigzag‐edged graphene‐like molecules with open‐shell di/polyradical character.

  摘要：环蒽（CA）是一种独特的苯类多环芳烃，其中的烯单元完全被一层融合的外苯环所包围。尽管结构独特，但合成 CAs 却极具挑战性，直到最近，合成的最大 CA 分子还是环蒽。在本研究中，我们成功合成了一种加长型环五碳烯衍生物 1，它是迄今为止合成的最大 CA 分子。我们通过 X 射线晶体学分析确认了它的结构，并通过实验和理论计算系统地研究了它的电子特性。由于存在延伸的之字形边缘，它显示出独特的开壳二维特性，具有适度的二维特性指数（y0=39.7 %）和较小的单线-三线能隙（ΔES-T=-4.47 kcal/MOl）。它具有显著的局部芳香特性，π 电子分散在单个芳香六元环中。它的 HOMO-LUMO 能隙很小，并具有两性氧化还原行为。其二阳离子和二阴离子的电子结构可被视为双电荷结构，其中两个冠烯单元与一个中心芳香苯环融合。这项研究为获得具有开壳二/多态性的稳定多之字形边缘类石墨烯分子提供了一条新途径。