N²-benzylpyridine-2,6-diamine | 51505-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N²-benzylpyridine-2,6-diamine
• 英文别名: N(2)-benzyl-2,6-pyridinediamine；(N-benzyl)pyridine-2,6-diamine；2-benzylamino-6-aminopyridine；N-Monobenzyl-2,6-diaminopyridin；6-Amino-2-benzylaminopyridin；2,6-Pyridinediamine, N-(phenylmethyl)-；6-N-benzylpyridine-2,6-diamine
• CAS: 51505-08-9
• 化学式: C₁₂H₁₃N₃
• 分子量: 199.255
• InChiKey: AAMORHMWELAOSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-85.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  204-208 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  50.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N²-benzylpyridine-2,6-diamine 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 108.5h， 生成 (3R,7'aS)-2'-[6-(benzylamino)pyridin-2-yl]-5-fluorospiro[1H-indole-3,3'-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c]imidazole]-1',2-dione
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective synthesis of novel spiroimidazolidinones directed by pyridine prolinamide

  摘要：

  A facile approach to the stereoselective synthesis of spiroimidazolidinones was described. A variety of novel polycyclic spiroimidazolidinones derived from isatin were prepared by employing easily available 2-pyridyl prolinamide as a chiral scaffold. Interestingly, the N-2-pyridyl motif played a vital role in improving the diastereoselectivity of this protocol. As a result, excellent diastereoselectivities (>20:1 dr) and good to excellent yields (60-96%) were achieved under extremely mild reaction conditions. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.12.055
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基吡啶 、 苯甲醇 在 potassium tert-butylate 、 C₂₁H₂₄ClCoN₅⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78 %的产率得到N²-benzylpyridine-2,6-diamine
  参考文献：
  名称：

  Co(III)-NHC 催化 1,2-苯二胺与醇的化学选择性烷基化和环化过程中借氢和无受体脱氢偶联过程的控制

  摘要：

  利用单一催化剂体系使用醇对 1,2-苯二胺进行烷基化或环化的一锅法尚未得到探索。在此，我们报道了通过简单地切换钴( III )配合物的支撑NHC配体上的取代基，1,2-苯二胺与醇的化学选择性有效烷基化和环化。通过基于 NMR、电化学和 DFT 研究分析复合物的电子特性，可以很好地理解复合物选择性形成不同产物的不同催化行为。此外，本协议与各种结构多样的底物兼容，提供丰富的胺和醇变化，从 1,2-苯二胺开始生产四种不同类型的产品。最后，一系列对照实验，包括氘标记和不同中间体的鉴定，有助于建立所提出的机制。

  DOI：

  10.1039/d3cy01235b

文献信息

• An Efficient Homogenized Ruthenium(II) Pincer Complex for <i>N</i> -Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Fa-Liu Yang、Ying-Hui Wang、Yong-Feng Ni、Xiang Gao、Bing Song、Xinju Zhu、Xin-Qi Hao

  DOI：10.1002/ejoc.201700486

  日期：2017.6.30

  An ionic 2,6-bis(imidazo[1,2-α]pyridin-2-yl)pyridine-based N^N^N pincer ruthenium(II) complex exhibited high efficiency in the C–N bond formation between amines and alcohols by the “borrowing hydrogen” (BH) or “hydrogen autotransfer” (HA) concept. The synthetic protocol selectively generated monoalkylated amines without formation of tertiary amines during the reaction. The unique selectivity enabled

  离子2,6-双(咪唑并[1,2-α]吡啶-2-基)吡啶基N^N^N钳形钌(II)配合物在胺和醇之间形成C-N键时表现出高效率通过“借氢”（BH）或“氢自动转移”（HA）的概念。合成方案选择性地生成单烷基化胺，而不会在反应过程中形成叔胺。独特的选择性能够形成对称和不对称取代的二胺。这种方法具有几个优点，包括催化剂负载量低（低至 0.5 mol%）、反应时间短（短至 2 小时）和出色的 N-单烷基化选择性。
• Selective Iridium-Catalyzed Alkylation of (Hetero)Aromatic Amines and Diamines with Alcohols under Mild Reaction Conditions
  作者：Benoît Blank、Stefan Michlik、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/chem.200802318

  日期：2009.4.6

  Selective amine alkylation: A P,N‐ligand‐stabilized iridium complex has been used as an efficient catalyst for the alkylation of (hetero)aromatic amines with alcohols at mild reaction temperatures and catalyst loadings as low as 0.1 mol % Ir (see scheme). The excellent selectivity of the catalyst for monoalkylation of the amine function has also been exploited for the N,N′‐dialkylation of diamines

  选择性胺烷基化：AP，N-配体稳定的铱络合物已被用作在（中等）反应温度和低至0.1 mol％Ir的催化剂载量下，将（杂）芳族胺与醇进行烷基化的有效催化剂（参见方案）。胺官能团的单烷基化催化剂的优异选择性也已被用于对称和非对称形式的二胺的N，N'-二烷基化反应。
• Control over borrowing hydrogen and acceptorless dehydrogenative coupling process for the Co(<scp>iii</scp>)–NHC catalysed chemoselective alkylation and cyclisation of 1,2-phenylenediamine with alcohols
  作者：Misba Siddique、Biswaranjan Boity、Arnab Rit

  DOI：10.1039/d3cy01235b

  日期：——

  alcohol exploiting a single catalyst system has remained unexplored. Herein, we report the chemoselective effective alkylation and cyclisation of 1,2-phenylenediamine with alcohol by simply switching the substituent on the supporting NHC ligand of cobalt(III) complexes. This varying catalytic behaviour of the complexes under consideration towards the selective formation of different products was fairly understood

  利用单一催化剂体系使用醇对 1,2-苯二胺进行烷基化或环化的一锅法尚未得到探索。在此，我们报道了通过简单地切换钴( III )配合物的支撑NHC配体上的取代基，1,2-苯二胺与醇的化学选择性有效烷基化和环化。通过基于 NMR、电化学和 DFT 研究分析复合物的电子特性，可以很好地理解复合物选择性形成不同产物的不同催化行为。此外，本协议与各种结构多样的底物兼容，提供丰富的胺和醇变化，从 1,2-苯二胺开始生产四种不同类型的产品。最后，一系列对照实验，包括氘标记和不同中间体的鉴定，有助于建立所提出的机制。
• Czuba, Wladyslaw; Kowalski, Piotr, Polish Journal of Chemistry, 1980, vol. 54, # 4, p. 853 - 855
  作者：Czuba, Wladyslaw、Kowalski, Piotr

  DOI：——

  日期：——
• Self-Complementarity of Oligo-2-aminopyridines:  A New Class of Hydrogen-Bonded Ladders
  作者：Man-kit Leung、Ashis B. Mandal、Chih-Chieh Wang、Gene-Hsiang Lee、Shie-Ming Peng、Hsing-Ling Cheng、Guor-Rong Her、Ito Chao、Hsiu-Feng Lu、Ying-Chieh Sun、Mei-Ying Shiao、Pi-Tai Chou

  DOI：10.1021/ja011679p

  日期：2002.4.1

  A new class of hydrogen-bonded ladders based on hydrogen-bonded dimerization of oligo-alpha-aminopryidines has been demonstrated. Jorgensen's model can be successfully applied to this hydrogen-bonding system in nonpolar solvents. The results show the competitive enthalpy/entropy compensation relationship upon dimerization, Although increasing the number of hydrogen-bonding interactions would enhance the hydrogen-bonding stabilization enthalpy, this stabilization enthalpy per unit would be partially sacrificed to compensate for the entropy loss due to dimerization. These results clearly support the importance of preorganization in designing hydrogen-bonding guest-host molecules.