fluoro-(phenyl)-methyl-phosphonic acid | 79158-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: fluoro-(phenyl)-methyl-phosphonic acid
• 英文别名: α-fluorobenzylphosphonic acid；fluoro(phenyl)methylphosphonic acid；[Fluoro(phenyl)methyl]phosphonic acid
• CAS: 79158-31-9
• 化学式: C₇H₈FO₃P
• 分子量: 190.111
• InChiKey: PLXHCOZOUVXCTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.450±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fluoro-(phenyl)-methyl-phosphonic acid 在 草酰氟 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苄基单-P-氟代磷酸根和苄基五-P-氟代磷酸根阴离子是生理稳定的磷酸酪氨酸模拟物和蛋白酪氨酸磷酸酶的抑制剂。

  摘要：

  α，α-二氟-苄基膦酸酯是目前最受欢迎的磷酸酪氨酸模拟物。从结构上衍生自天然底物磷酸酪氨酸，它们构成了经典的生物等排体，使蛋白质酪氨酸磷酸酶（PTP）和磷酸酪氨酸识别位点（例如SH2域）的有效抑制剂得以开发。然而，膦酸酯是带有两个负电荷的二价阴离子，它不会渗透到膜上，因此在细胞中通常是无活性的，因此尚未成为治疗的成功起点。在这项工作中，通过将磷结合的氧原子替换为磷结合的氟原子，对膦酸苄酯进行了修饰。出人意料的是，单P氟代膦酸酯在生理条件下是完全稳定的，因此可以研究其对PTP的作用方式。三种替代方案进行了测试和单- P -fluorophosphonates被确定为稳定的可逆PTP1B抑制剂，尽管一个负电荷的损失和替换一个氧原子的由氟的H键供体。在扩展该替换策略，α，α-二氟苄基五- P -fluorophosphates被合成并发现与对PTP1B的磷酸酪氨酸结合位点提高的亲和力新颖磷酸酪氨酸模拟物。

  DOI：

  10.1002/chem.201701204
• 作为产物：
  描述：

  diethyl fluoro-(phenyl)-methyl-phosphonate 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到fluoro-(phenyl)-methyl-phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  苄基单-P-氟代磷酸根和苄基五-P-氟代磷酸根阴离子是生理稳定的磷酸酪氨酸模拟物和蛋白酪氨酸磷酸酶的抑制剂。

  摘要：

  α，α-二氟-苄基膦酸酯是目前最受欢迎的磷酸酪氨酸模拟物。从结构上衍生自天然底物磷酸酪氨酸，它们构成了经典的生物等排体，使蛋白质酪氨酸磷酸酶（PTP）和磷酸酪氨酸识别位点（例如SH2域）的有效抑制剂得以开发。然而，膦酸酯是带有两个负电荷的二价阴离子，它不会渗透到膜上，因此在细胞中通常是无活性的，因此尚未成为治疗的成功起点。在这项工作中，通过将磷结合的氧原子替换为磷结合的氟原子，对膦酸苄酯进行了修饰。出人意料的是，单P氟代膦酸酯在生理条件下是完全稳定的，因此可以研究其对PTP的作用方式。三种替代方案进行了测试和单- P -fluorophosphonates被确定为稳定的可逆PTP1B抑制剂，尽管一个负电荷的损失和替换一个氧原子的由氟的H键供体。在扩展该替换策略，α，α-二氟苄基五- P -fluorophosphates被合成并发现与对PTP1B的磷酸酪氨酸结合位点提高的亲和力新颖磷酸酪氨酸模拟物。

  DOI：

  10.1002/chem.201701204

文献信息

• Studies toward the Synthesis of α-Fluorinated Phosphonates via Tin-Mediated Cleavage of α-Fluoro-α-(pyrimidin-2-ylsulfonyl)alkylphosphonates. Intramolecular Cyclization of the α-Phosphonyl Radicals
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Luis A. Bergolla、Pedro I. Garcia

  DOI：10.1021/jo0111560

  日期：2002.5.1

  sulfone moiety and an alternative route for the preparation of alpha-fluorinated phosphonates. Desulfonylation is suggested to proceed via attack of tin radical at an oxygen (or sulfur) atom of the sulfonyl group to give a stabilized alpha-phosphonyl radical intermediate. The latter was found to undergo 5-exo-trig ring closure to give the corresponding 2-methylcyclopentylphosphonates. Treatment of diethyl

  用Selectfluor处理从几种α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯生成的α碳负离子，可高产率地生产出α-氟-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯，将其磺酰化[Bu（3）SnH / 2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）/苯或甲苯/δ]得到α-氟代烷基膦酸酯。在氟化钾的存在下，由氯化三丁基锡和过量的聚甲基氢硅氧烷生成的“催化”氢化锡，也从膦酸酯中除去了π-不足的α-（嘧啶-2-基磺酰基）基团。用Bu（3）SnD代替Bu（3）SnH可以访问α-氘标记的膦酸酯。用过量的Bu（3）SnH / AIBN或催化氢化锡长时间处理α-（吡啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯也可实现脱磺酰化，但收率中等。这代表了一种温和的新方法，用于去除合成上有用的pi不足的杂环砜部分，以及制备α-氟化膦酸酯的替代途径。建议通过在磺酰基的氧（或硫）原子上锡基的侵蚀进行脱磺酰化，以得到稳定的α-膦酰基自由基中间体。发现后者进行5-e
• A novel synthesis of α- and γ- fluoroalkylphosphonates
  作者：G. Michael Blackburn、David E. Kent

  DOI：10.1039/c39810000511

  日期：——

  α-Hydroxybenzylphosphonate esters are efficiently converted into α-fluorobenzylphosphonate esters by diethylaminosulphur trifluoride while the corresponding α-hydroxyallyl- and α-hydroxycinnamyl-phosphonates undergo fluorination with allylic re-arrangement; the corresponding phosphonic acids are formed by de-esterification using bromo- or iodotrimethylsilane.

  α-羟基苄基膦酸酯被二乙基氨基硫三氟化物有效地转化为α-氟苄基膦酸酯，而相应的α-羟基烯丙基和α-羟基肉桂基膦酸酯则经烯丙基重排进行氟化。相应的膦酸是通过使用溴代或碘代三甲基硅烷进行酯化反应而形成的。
• A general method for the preparation of benzylic α,α-difluorophosphonic acids; non-hydrolyzable mimemtics of phosphotyrosine
  作者：Mark S. Smyth、Harry Ford、Terrence R. Burke

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74672-7

  日期：1992.7

  Methodology is presented for the preparation of heretofore unreported benzylic α,α-difluorophosphonic acids. Oxidation of benzylic α-hydroxyphosphonates using MnO2, provided a new route for the synthesis of benzylic α-oxophosphonates, which were then fluorinated using DAST. Hydrolysis of ester protecting groups yielded α,α-difluorophosphonic acids. These represent non-hydrolyzable mimetics of arylphosphates

  提出了迄今为止尚未报道的苄基α，α-二氟膦酸的制备方法。使用MnO 2氧化苄基α-羟基膦酸酯为合成苄基α-氧代膦酸酯提供了新途径，然后使用DAST对其进行氟化。酯保护基的水解产生α，α-二氟膦酸。这些代表了磷酸芳基酯的不可水解模拟物，在研究细胞利用磷酸酪氨酸的信号转导途径中可能具有重要的价值。
• [EN] CYCLIC AMINE COMPOUNDS AS CCR5 ANTAGONISTS<br/>[FR] COMPOSES D'AMINE CYCLIQUE UTILISES COMME ANTAGONISTES DE CCR5
  申请人：TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES LTD

  公开号：WO2001025200A1

  公开（公告）日：2001-04-12

  A compound of formula (I) (wherein R1 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may be substituted, a non-aromatic heterocyclic group which may be substituted, R2 is a hydrocarbon group which may be substituted, a non-aromatic heterocyclic group which may be substituted, or R?1 and R2¿ may combine to each other together with A to form a heterocyclic group which may be substituted; A is N or N?+-R5 •Y-(R5¿ is a hydrocarbon group; Y- is a counter anion); R3 is a cyclic hydrocarbon group which may be substituted or a heterocyclic group which may be substituted; n is 0 or 1; R4 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may be substituted, a heterocyclic group which may be substituted, an alkoxy group which may be substituted, an aryloxy group which may be substituted, or an amino group which may be substituted, E is a divalent aliphatic hydrocarbon group which may be substituted by group(s) other than oxo; G1 is a bond, CO or SO¿2; G?2 is CO, SO¿2?, NHCO, CONH or OCO; J is methine or a nitrogen atom; and each of Q and R is a bond or a divalent C1-3 aliphatic hydrocarbon which may be substituted; provided that J is methine when G2 is OCO, that one of Q and R is not a bond when the other is a bond and that each of Q and R is not substituted by oxo group(s) when G?1¿ is a bond) or a salt thereof has a potent CCR5 antagonistic activity and can be advantageously used for the treatment or prevention of infectious disease of various HIV in human (e.g. AIDS).

  化合物式为（I）（其中R1是氢原子，可被取代的碳氢基团，可被取代的非芳香杂环基团，R2是可被取代的碳氢基团，可被取代的非芳香杂环基团，或R1和R2可以与A一起结合形成可被取代的杂环基团；A是N或N+ -R5 • Y-（R5是碳氢基团；Y-是反离子）；R3是可被取代的环烃基团或可被取代的杂环基团；n为0或1；R4是氢原子，可被取代的碳氢基团，可被取代的杂环基团，可被取代的烷氧基，可被取代的芳氧基，或可被取代的氨基，E是可被除氧基以外的基取代的二价脂肪烃基团；G1是键，CO或SO2；G2是CO，SO2，NHCO，CONH或OCO；J是甲基或氮原子；Q和R中的每一个都是一个键或一个可被取代的二价C1-3脂肪基团；前提是当G2是OCO时，J是甲基，当另一个是键时，其中一个不是键，当G1是键时，Q和R中的每一个都没有被氧基团取代）或其盐具有强效的CCR5拮抗活性，并可用于人类各种HIV感染疾病（例如艾滋病）的治疗或预防。
• POLYMER ELECTROLYTE COMPOSITION AND POLYMER ELECTROLYTE MEMBRANE, MEMBRANE-ELECTROLYTE ASSEMBLY, AND SOLID POLYMER FUEL CELL USING SAME
  申请人：Toray Industries, Inc.

  公开号：EP3131145A1

  公开（公告）日：2017-02-15

  [Problem] To provide: a polymer electrolyte composition that has excellent chemical stability that makes it possible to withstand a strong oxidizing atmosphere during fuel cell operation, that makes it possible to achieve excellent protonic conductivity under low humidity conditions, excellent mechanical strength, and excellent physical durability, and that is highly practical; and a polymer electrolyte membrane, a membrane-electrode assembly, and a solid polymer fuel cell that use the polymer electrolyte composition. [Solution] A polymer electrolyte composition that comprises at least an ionic group-containing polymer (A), an organic phosphorus-based additive (C), and a nitrogen-containing heteroaromatic ring system additive (D) and that is characterized by the nitrogen-containing heteroaromatic ring system additive (D) comprising at least three nitrogen-containing heteroaromatic rings within a molecule thereof. In addition, the polymer electrolyte membrane, the catalyst layer-equipped electrolyte membrane, the membrane-electrode assembly, and the solid polymer fuel cell of the present invention are characterized by being configured using the polymer electrolyte composition.

  问题 提供一种聚合物电解质组合物，该组合物具有优异的化学稳定性，能够在燃料电池运行期间耐受强氧化性气氛，能够在低湿度条件下实现优异的质子电导率，具有优异的机械强度和优异的物理耐久性，并且具有很高的实用性；以及一种使用该聚合物电解质组合物的聚合物电解质膜、膜电极组件和固体聚合物燃料电池。[解决方案]一种聚合物电解质组合物，它至少包含一种含离子基团的聚合物（A）、一种有机磷基添加剂（C）和一种含氮杂芳香族环系添加剂（D），其特征在于含氮杂芳香族环系添加剂（D）在其分子内至少包含三个含氮杂芳香族环。此外，本发明的聚合物电解质膜、配备催化剂层的电解质膜、膜电极组件和固体聚合物燃料电池的特征在于使用聚合物电解质组合物进行配置。