methyl (2E)-hep-2-en-1-yl carbonate | 1021941-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-hep-2-en-1-yl carbonate
• 英文别名: [(E)-hept-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 1021941-55-8
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: PONIORNUMSOFJD-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-hep-2-en-1-yl carbonate 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 palladium 10% on activated carbon 、 C₅₀H₅₂IrNO₄P⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (5R)-5-butyl-1-methoxypyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  向手性N-甲氧基内酰胺中添加有机金属试剂：吡咯烷和哌啶的对映选择性合成。

  摘要：

  用对映选择性的铱催化的烯丙基取代基制备适合于闭环易位的N-烯丙基异羟肟酸衍生物，得到N-甲氧基内酰胺。这些衍生物与格氏试剂或有机锂化合物的反应，得到hemiaminals，其可非对映选择性经由acyliminium中间体，得到降低顺-哌啶或顺-pyrrolidines与取代基在2,6-或2,5-位置处分别。此外，可以通过与氰化钾/ AcOH进行相应反应来合成具有季碳中心的化合物。该程序应用于生物碱（-）-209D和（+）-脯氨酸的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201302735
• 作为产物：
  描述：

  反-2-庚烯-1-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到methyl (2E)-hep-2-en-1-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  向手性N-甲氧基内酰胺中添加有机金属试剂：吡咯烷和哌啶的对映选择性合成。

  摘要：

  用对映选择性的铱催化的烯丙基取代基制备适合于闭环易位的N-烯丙基异羟肟酸衍生物，得到N-甲氧基内酰胺。这些衍生物与格氏试剂或有机锂化合物的反应，得到hemiaminals，其可非对映选择性经由acyliminium中间体，得到降低顺-哌啶或顺-pyrrolidines与取代基在2,6-或2,5-位置处分别。此外，可以通过与氰化钾/ AcOH进行相应反应来合成具有季碳中心的化合物。该程序应用于生物碱（-）-209D和（+）-脯氨酸的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201302735

文献信息

• A One-Pot Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation and Wittig Reaction of Phosphorus Ylides
  作者：Wen-Bo Liu、Hu He、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/chem.201000316

  日期：2010.7.5

  Put a(n) (y)lid(e) on it! The one‐pot palladium‐catalyzed allylic alkylation and Wittig reaction of phosphorus ylides with various aldehydes and ketenes has been realized, which produce skipped dienes, including trisubstituted alkenes and tetrasubstituted allenes, respectively (see scheme), in moderate to good overall yields.

  在上面放一个（n）（y）盖（e）！已经实现了单锅钯催化的烯丙基烷基化反应以及磷化磷化物与各种醛和乙烯酮的Wittig反应，从而分别以中等到良好的总收率生产了跳过的二烯，包括三取代的烯烃和四取代的烯（见方案）。
• Ir-Catalyzed Regio- and Enantioselective Friedel–Crafts-Type Allylic Alkylation of Indoles
  作者：Wen-Bo Liu、Hu He、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ol800409d

  日期：2008.5.1

  Highly regio- and enantioselective Ir-catalyzed Friedel-Crafts type allylic alkylation of indoles have been realized using [Ir(COD)Cl]2/phosphoramidite ligand 1a, affording the branched products with up to >97/3 branched-linear ratio and 92% ee.

  使用[Ir（COD）Cl] 2 /亚磷酰胺配体1a已经实现了吲哚的高度区域选择性和对映选择性的Ir催化的Friedel-Crafts型烯丙基烷基化，提供的支链产物的支链线性比高达> 97/3，而92 ％ee。
• He, Hu; Liu, Wen-Bo; Dai, Li-Xin, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 8346 - 8347
  作者：He, Hu、Liu, Wen-Bo、Dai, Li-Xin、You, Shu-Li

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Substitutions with Hydroxamic Acid Derivatives as N-Nucleophiles
  作者：Martin Gärtner、Mascha Jäkel、Manuel Achatz、Christoph Sonnenschein、Olena Tverskoy、Günter Helmchen

  DOI：10.1021/ol200688d

  日期：2011.6.3

  Enantioselective Ir-catalyzed allylic aminations with hydroxamic acid derivatives are described. Catalysts were prepared in situ from [Ir(cod)Cl](2) or [Ir(dbcot)Cl](2), a phosphoramidite and base. In addition, pure (pi-allyl)Ir complexes containing cod or dbcot as auxiliary ligands were used. Very high degrees of regio- and enantioselectivity were achieved. The reaction products were transformed Into piperidine derivatives suited as precursors for aza-sugars.
• Addition of Organometallic Reagents to Chiral<i>N</i>‐Methoxylactams: Enantioselective Syntheses of Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Mascha Jäkel、Jianping Qu、Tobias Schnitzer、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201302735

  日期：2013.12.2

  Enantioselective iridium‐catalyzed allylic substitutions were used to prepare N‐allyl hydroxamic acid derivatives that were suitable for ring‐closing metathesis, giving N‐methoxylactams. Reactions of these derivatives with Grignard or organolithium compounds gave hemiaminals, which could be reduced diastereoselectively via acyliminium intermediates to give cis‐piperidines or cis‐pyrrolidines with substituents

  用对映选择性的铱催化的烯丙基取代基制备适合于闭环易位的N-烯丙基异羟肟酸衍生物，得到N-甲氧基内酰胺。这些衍生物与格氏试剂或有机锂化合物的反应，得到hemiaminals，其可非对映选择性经由acyliminium中间体，得到降低顺-哌啶或顺-pyrrolidines与取代基在2,6-或2,5-位置处分别。此外，可以通过与氰化钾/ AcOH进行相应反应来合成具有季碳中心的化合物。该程序应用于生物碱（-）-209D和（+）-脯氨酸的合成。