dihydrochelirubine | 28342-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 英文名称: dihydrochelirubine
• 英文别名: 5-methoxy-13-methyl-13,14-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-i][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]phenanthridine；dihydrobocconine；15-methoxy-24-methyl-5,7,18,20-tetraoxa-24-azahexacyclo[11.11.0.02,10.04,8.014,22.017,21]tetracosa-1(13),2,4(8),9,11,14,16,21-octaene
• CAS: 28342-26-9
• 化学式: C₂₁H₁₇NO₅
• 分子量: 363.37
• InChiKey: JPXUJRDPZQUCNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C
• 沸点：
  591.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.410±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydrochelirubine 在 sodium hydroxide 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到白屈菜红碱氯化物
  参考文献：
  名称：

  Chemical transformation of protoberberines. XVI. Regioselective introduction of an oxy functionality at the C12-position of the benzo(c)phenanthridine skeleton: A convenient synthesis of macarpine from oxychelirubine.

  摘要：

  我们开发了一种在苯并[c]菲啶骨架的 C12 位引入氧基官能团的新方法。该方法被成功地应用于以氧白桦脂碱 (15) 为原料合成大果芸香碱 (3)的生物仿生法，而大果芸香碱 (3) 很容易就能从相应的原小檗碱 (9) 中提取出来。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.3335
• 作为产物：
  描述：

  ethoxybocconine 生成 dihydrochelirubine
  参考文献：
  名称：

  Onda,M. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1970, vol. 18, p. 1435 - 1439

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Anomalous Substituent Effects in the Bischler−Napieralski Reaction of 2-Aryl Aromatic Formamides
  作者：Tsutomu Ishikawa、Kazunari Shimooka、Tomoko Narioka、Shigeru Noguchi、Tatsuru Saito、Akiko Ishikawa、Emi Yamazaki、Takashi Harayama、Hiroko Seki、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jo0012849

  日期：2000.12.1

  1-naphthylformamides (or formanilides) possessing a 2,4,5-trioxygenated phenyl substituent at the 2-position with POCl(3) caused an unprecedented carbon insertion reaction into a benzene ring, producing 7-5 ring (azaazulene) systems as valence isomers of isoquinoline skeletons. Precise examination of this abnormal Bischler-Napieralski reaction (BNR) using various substrates led to the following scope and limitations:

  用POCl（3）处理在2-位具有2,4,5-三加氧苯基取代基的某些1-萘甲酰胺（或甲萘胺）引起前所未有的碳插入苯环的插入反应，产生7-5环（氮杂氮）系统是异喹啉骨架的价异构体。使用各种底物对该异常Bischler-Napieralski反应（BNR）进行精确检查会导致以下范围和局限性：（i）当2-烷氧基-4、5-亚甲基二氧苯基-或4,5构成7-5环系统-二烷氧基-2-羟苯基取代的甲酰胺用作起始底物；（ii）在前一种情况下，将甲酰基碳插入到2-苯基的C（1）-C（6）键中，并且正常的异喹啉环化与异常的碳插入反应竞争；（iii）在2'-位上存在羟基，因为在后者的情况下引起排他的碳插入，其中定量地形成替代的C（1）-C（2）插入产物；（iv）电子上等同于4，5-二烷氧基-2-羟基衍生物的3，6-二甲氧基-2-羟基苯基取代的甲酰苯胺产生吲哚-吡喃酮作为异常的BNR产物。使用PM-3方法的理论方法表
• Chelirubine.
  作者：HISASHI ISHII、ETSUKO UEDA、KEIKO NAKAJIMA、TOSHIAKI ISHIDA、TSUTOMU ISHIKAWA、KENICHI HARADA、ICHIYA NINOMIYA、TAKEAKI NAITO、TOSHIKO KIGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.26.864

  日期：——

  The structure of chelirubine (1c), one of the fully aromatized O5-benzo [c] phenanthridine alkaloiks, was unequivocally established by total synthesis using photocyclization of the enamide (27). On this basis, the formulae (36), (37), and (38) were proposed for chelilutine, sanguirubine, and sanguilutine, respectively.

  通过烯酰胺（27）的光环化全合成法，明确地确定了完全芳香化的 O5-苯并[c]菲啶烷烃之一--chelirubine（1c）的结构。在此基础上，分别提出了螯合鲁汀、桑吉鲁滨和桑吉鲁汀的式 (36)、(37) 和 (38)。
• Collective Total Syntheses of Benzo[<i>c</i>]phenanthridine Alkaloids via a Sequential Transition Metal-Catalyzed Pot-Economic Approach
  作者：Jiayue Fu、Bingbing Li、Xinxiu Wang、He Wang、Minghui Deng、Huali Yang、Bin Lin、Maosheng Cheng、Lu Yang、Yongxiang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03278

  日期：2022.11.18

  Collective total syntheses of 10 benzo[c]phenanthridines were achieved on the basis of the construction of rings C and B through sequential transition metal-catalyzed reactions and flexible condition-controlled Mannich reaction via three pots in 25–34% yields, which provided an efficient route to benzo[c]phenanthridines via a pot-economic approach.

  在构建 C 和 B 环的基础上，通过连续过渡金属催化反应和灵活条件控制的曼尼希反应，通过三锅以 25-34% 的产率集体全合成了 10 个苯并 [ c ] 菲啶，这提供了一个通过盆栽经济方法生产苯并[ c ]菲啶的有效途径。
• Enzymic 10-hydroxylation and 10-O-methylation of dihydrosanguinarine in dihydrochelirubine formation by Eschscholtzia
  作者：Wanchai De-Eknamkul、Takao Tanahashi、Meinhart H. Zenk

  DOI：10.1016/0031-9422(92)83617-8

  日期：1992.8

  Abstract Two new enzymes involved in benzophenanthridine alkaloid biosynthesis, dihydrosanguinarine-10-hydroxylase and 10-hydroxydihydrosanguinarine-10- O -methyltransferase, have been found in cell-free extracts derived from Eschscholtzia californica cell suspension cultures. The hydroxylase is a microsome-associated, cytochrome P-450-dependent monooxygenase which acts specifically at C-10 of dihydrosanguinarine

  摘要 在来自 Eschscholtzia californica 细胞悬浮培养物的无细胞提取物中发现了两种参与苯并菲啶生物碱生物合成的新酶，二氢血根碱-10-羟化酶和 10-羟基二氢血根碱-10-O-甲基转移酶。羟化酶是微粒体相关的、细胞色素 P-450 依赖性单加氧酶，其特异性作用于二氢血根碱的 C-10。甲基转移酶富集 60 倍并部分表征，仅甲基化 C-10 处的羟基部分以形成二氢海藻糖苷。发现这两种酶都具有高度的底物特异性。
• Purification and characterization of dihydrobenzophenanthridine oxidase from elicited Sanguinaria canadensis cell cultures
  作者：Hirohumi Arakawa、W.Gregg Clark、Mikulas Psenak、Carmine J. Coscia

  DOI：10.1016/0003-9861(92)90236-p

  日期：1992.11

  treatment of Papaveracea cells with fungal elicitors, the biosynthesis of benzo[c]phenanthridine alkaloids is induced. Dihydrobenzophenanthridine oxidase, which catalyzes a later step in the biogenesis of these alkaloids, is one of the enzymes whose activity is elevated in the process. Here we report the 211-fold purification of the oxidase from elicited Sanguinaria canadensis by a combination of ammonium

  用真菌引发剂处理罂粟属细胞后，诱导了苯并[c]菲啶生物碱的生物合成。催化这些生物碱的生物合成中的后续步骤的二氢苯并菲啶氧化酶是在该过程中活性提高的酶之一。在这里，我们报告通过硫酸铵分级分离，DEAE-Sephadex，CM-Sephadex，Sephadex G-200和苯基Superose或凝胶过滤色谱法相结合，从引起的加拿大血红素中纯化氧化酶的211倍纯化。纯化的酶利用分子氧将二氢血红蛋白碱氧化为血红蛋白碱，同时形成过氧化氢。确定了二氢血红蛋白的最适pH值为7.0，Vmax为27 nkat / mg蛋白，表观Km为6.0 microM。还发现二氢白屈菜红碱是纯化酶的底物，表观Km为10 microM。然而，二氢去甲山参碱和吲哚生物碱阿兹玛林都没有被氧化，表明该酶具有一定的底物特异性。通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳进行的表观分子量估计显示，所获得的最纯的酶制剂包含77 kDa的主要成分和59至67