benzhydryl buta-2,3-dienoate | 68809-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryl buta-2,3-dienoate
• CAS: 68809-49-4
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: WTQDBKBCKMEQRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryl buta-2,3-dienoate 在 (2S,3R)-N-((2S,3R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(diphenylphosphino)butan-2-yl)-2-pivalamido-3-(triisopropylsilyloxy)butanamide 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.83h， 生成 (S,E)-benzhydryl 4-(1-methyl-2-oxo-3-phenylindolin-3-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  在2,3-丁二烯酸酯和2丁酸酯上进行3位取代的吲哚的膦催化对映体选择性γ加成：前手性亲核试剂的使用

  摘要：

  已经开发出了第一种膦催化的以手性亲核试剂和2,3-丁二烯酸酯为反应伙伴的对映体选择性γ-加成物。在这个过程中，可以同时使用3个烷基和3个芳基取代的吲哚，这是由衍生自氨基酸的手性膦催化的，因此提供了在3位带有全碳四元中心的羟吲哚。具有高收率和出色的对映选择性。这些γ加成产物的合成价值通过两种天然产物的正式全合成以及生物学相关分子和结构支架的制备得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201307757

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–S Bond Cleavage with Allenoates: Synthesis of Tetrasubstituted 2-Alkenylfuran Derivatives
  作者：Quannan Wang、Zhuqing Liu、Jiang Lou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02253

  日期：2018.10.5

  Palladium-catalyzed C–S cleavage of tetrasubstituted internal alkene α-oxo ketene dithioacetals was realized with allenoates as the coupling partners, efficiently affording tetrasubstituted 2-alkenylfuran derivatives with excellent regioselectivity under mild conditions. Allenoates acted as C1 synthons in the desulfurative [4 + 1] annulation.

  钯催化的四取代内链烯烃α-氧代乙烯酮二硫缩醛的C-S裂解以烯丙酸酯为偶联伙伴，有效地提供了在温和条件下具有优异的区域选择性的四取代的2-链烯基呋喃衍生物。脲基甲酸酯在脱硫[4 +1]环空中充当C1合成子。
• Dearomatization of 3‐Nitroindoles by a Phosphine‐Catalyzed Enantioselective [3+2] Annulation Reaction
  作者：Kaizhi Li、Théo P. Gonçalves、Kuo‐Wei Huang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201900248

  日期：2019.4.8

  The dearomatization of 3‐nitroindoles through a chiral‐phosphine‐mediated [3+2] annulation reaction is described. This method makes use of readily available 3‐nitroindoles as an aromatic feedstock and rapidly delivers a wide range of cyclopentaindoline alkaloid scaffolds in a highly enantioselective manner. Notably, phosphine‐triggered cyclization has not been utilized previously in a dearomatization

  描述了通过手性膦介导的[3 + 2]环化反应使3-硝基吲哚脱芳香化。该方法利用了现成的3-硝基吲哚作为芳香族原料，并以高度对映选择性的方式快速递送了多种环戊二烯碱生物碱支架。值得注意的是，磷化氢引发的环化反应以前并未用于脱芳香化过程中。
• Synthesis of functionalized 2,5-dihydropyrrole derivatives <i>via</i> a convenient [3 + 2] annulation of azomethine ylides with allenoates
  作者：Zhusheng Huang、Zonghao Dai、Jin Zhu、Fulai Yang、Qingfa Zhou

  DOI：10.1039/c8ob01946k

  日期：——

  A convenient [3 + 2] annulation of azomethine ylides with allenoates promoted by triethylamine produced highly functionalized 2,5-dihydropyrrole derivatives in moderate to excellent yields under mild conditions. The potential utility of this reaction indicates that this reaction could be performed on the gram scale and the synthesized functionalized 2,5-dihydropyrrole derivatives could be further transformed

  方便的[3 + 2]与三乙胺促进的脲基甲酸酯对亚甲亚胺基化物进行环化，可在温和条件下以中等至极好的收率生成高度官能化的2,5-二氢吡咯衍生物。该反应的潜在效用表明该反应可以以克为单位进行，并且合成的官能化的2,5-二氢吡咯衍生物可以进一步转化为其他有趣的杂环。转化的机理是串联β-加成/曼尼希环化过程。
• Phosphine‐Catalyzed (3+2) Annulation of Isoindigos with Allenes: Enantioselective Formation of Two Vicinal Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Wai‐Lun Chan、Xiaodong Tang、Fuhao Zhang、Glenn Quek、Guang‐Jian Mei、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201900758

  日期：2019.5.6

  Construction of contiguous all‐carbon quaternary stereogenic centers is a long‐standing challenge in synthetic organic chemistry. In this report, a phosphine‐catalyzed enantioselective (3+2) annulation reaction between allenes and isoindigos, containing either two identical or different oxindole moieties, is introduced as a powerful strategy for the construction of spirocyclic bisindoline alkaloid

  连续的全碳四元立体异构中心的建设是合成有机化学中的长期挑战。在本报告中，引入了膦催化的异戊二烯和异靛蓝之间的对映选择性（3 + 2）环化反应，其中包含两个相同或不同的羟吲哚基团，是构建螺环双吲哚啉生物碱核心结构的有力策略。报告的反应具有很高的化学收率，优异的对映选择性和非常好的区域选择性，对产生结构上具有挑战性的双吲哚啉天然产物非常有用。
• Redox Isomerization/(3+2) Allenoate Annulation by Auto‐Tandem Phosphine Catalysis
  作者：Jeremy T. Maddigan‐Wyatt、Mitchell T. Blyth、Jhi Ametovski、Michelle L. Coote、Joel F. Hooper、David W. Lupton

  DOI：10.1002/chem.202103224

  日期：2021.11.22

  mediates the redox isomerization of amino crotonates to give imines which then undergo (3+2) annulation with a range of allenoates in a second phosphine catalyzed process. Computational studies indicate that pivotal to the success of this reaction is the use of catalysts with similar ability to add to both allenoate and crotonate.

  串联催化允许单一催化剂参与两个机械上不同的催化过程。虽然开发了使用过渡金属催化剂的此类方法，但它们在有机催化领域中的应用较少。据报道，使用单一膦催化剂介导氨基巴豆酸酯的氧化还原异构化，得到亚胺，然后在第二次膦催化过程中与一系列烯丙酸酯进行 (3+2) 环化。计算研究表明，该反应成功的关键是使用具有相似添加到烯丙酸和巴豆酸的能力的催化剂。