3,3'''-bis[(2-cyanoethyl)sulfanyl]-2,2':5',2'':5'',2'''-quaterthiophene | 499793-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 3,3'''-bis[(2-cyanoethyl)sulfanyl]-2,2':5',2'':5'',2'''-quaterthiophene
• 英文别名: 3,3'''-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-2,2':5',2'',5'',2'''-quaterthiophene；3,3'''-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-2,2':5',2'':5'',2'''-quaterthiophene；3,3'''-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-2,2';5',2'';5'',2'''-quaterthiophene；3-[2-[5-[5-[3-(2-Cyanoethylsulfanyl)thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]thiophen-3-yl]sulfanylpropanenitrile；3-[2-[5-[5-[3-(2-cyanoethylsulfanyl)thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]thiophen-3-yl]sulfanylpropanenitrile
• CAS: 499793-36-1
• 化学式: C₂₂H₁₆N₂S₆
• 分子量: 500.778
• InChiKey: AMNBKSSWSPFRBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  211
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'''-bis[(2-cyanoethyl)sulfanyl]-2,2':5',2'':5'',2'''-quaterthiophene 在 吡啶 、 cesium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3,3'''-bis(ethoxycarbonylacetoxyethylsulfanyl)-2,2':5',2'':5'',2'''-quaterthiophene
  参考文献：
  名称：

  定向作用对四噻吩-C60二聚体光物理性质的影响。

  摘要：

  已经合成了两个四噻吩-[60]富勒烯二联体，其中C60单（4TsC）或双（4TdC）连接到末端噻吩环的内部β位。通过UV / Vis光谱和循环伏安法分析了这些供体-受体化合物的电子性质，并通过（时间分辨）光致发光（PL）和光致吸收（PIA）光谱分析了它们在溶液和固态下的光物理性质。柔性且受几何约束的4TsC和4TdC二元组在甲苯和邻二氯苯（ODCB）中均表现出从四噻吩到富勒烯的光诱导电荷转移。在甲苯中，通过间接机理在两个二元体中都发生了电荷转移，第一步是从4T（S1）态到C60（S1）态的单重态能量转移。在极性更大的ODCB中，来自4T（S1）的直接电子转移与能量转移竞争，并且观察到直接和间接电荷转移。供体和受体生色团在4TdC中的几何固定导致能量和电子转移的速率常数比柔性4TsC系统的常数大一个数量级。对于两种双电荷，电荷重组都非常快，这是从皮秒分辨的甲苯和ODCB中4T。+自由基阳离子

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20021202)8:23<5415::aid-chem5415>3.0.co;2-z
• 作为产物：
  描述：

  3-[(2-cyanoethyl)sulfanyl]thiophene 在 四(三苯基膦)钯 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,3'''-bis[(2-cyanoethyl)sulfanyl]-2,2':5',2'':5'',2'''-quaterthiophene
  参考文献：
  名称：

  定向作用对四噻吩-C60二聚体光物理性质的影响。

  摘要：

  已经合成了两个四噻吩-[60]富勒烯二联体，其中C60单（4TsC）或双（4TdC）连接到末端噻吩环的内部β位。通过UV / Vis光谱和循环伏安法分析了这些供体-受体化合物的电子性质，并通过（时间分辨）光致发光（PL）和光致吸收（PIA）光谱分析了它们在溶液和固态下的光物理性质。柔性且受几何约束的4TsC和4TdC二元组在甲苯和邻二氯苯（ODCB）中均表现出从四噻吩到富勒烯的光诱导电荷转移。在甲苯中，通过间接机理在两个二元体中都发生了电荷转移，第一步是从4T（S1）态到C60（S1）态的单重态能量转移。在极性更大的ODCB中，来自4T（S1）的直接电子转移与能量转移竞争，并且观察到直接和间接电荷转移。供体和受体生色团在4TdC中的几何固定导致能量和电子转移的速率常数比柔性4TsC系统的常数大一个数量级。对于两种双电荷，电荷重组都非常快，这是从皮秒分辨的甲苯和ODCB中4T。+自由基阳离子

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20021202)8:23<5415::aid-chem5415>3.0.co;2-z

文献信息

• Photomechanical Control of the Electronic Properties of Linearπ-Conjugated Systems
  作者：Bruno Jousselme、Philippe Blanchard、Nuria Gallego-Planas、Eric Levillain、Jacques Delaunay、Magali Allain、Pascal Richomme、Jean Roncali

  DOI：10.1002/chem.200305010

  日期：2003.11.7

  architecture and on its ability to perform the expected photoinduced molecular motion. Thus, covalent fixation of meta-dimethylazobenzene on a quaterthiophene chain results in a conformationally locked system in which photoisomerization of the azo group is hindered. However, the experimental results of optical, (1)H NMR spectroscopic, and electrochemical investigations show that when an azobenzene group

  通过将光可异构化的二甲基偶氮苯基团共价固定在构象柔性的pi共轭季铵和六噻吩链的两个固定点上，可以合成光动力学分子结构。理论几何优化表明，与晶体结构极为吻合的是，偶氮基团的固定方式在最终分子结构的几何形状及其执行预期的光诱导分子运动的能力中起着决定性的作用。因此，间-二甲基偶氮苯在四噻吩链上的共价固定导致构象锁定的系统，其中偶氮基的光异构化受到阻碍。但是，光学（1）H NMR光谱的实验结果 电化学研究表明，当偶氮苯基连接在苯环的对位时，偶氮基的反式-顺式光致异构化在其下面的π-共轭低聚噻吩链上引起构象转变和尺寸变化。这些实验结果明确地表明，光化学诱导的几何变化反过来又导致HOMO水平升高，而HOMO-LUMO间隙变窄。因此，这提供了光机械控制线性π共轭体系的电子性质的第一个证据。这些实验结果明确地表明，光化学诱导的几何变化反过来又导致HOMO水平升高，而HOMO-LUMO间隙变窄。因此，这提
• Structural Control of the Horizontal Double Fixation of Oligothiophenes on Gold
  作者：Truong Khoa Tran、Maïténa Oçafrain、Sandrine Karpe、Philippe Blanchard、Jean Roncali、Stéphane Lenfant、Sylvie Godey、Dominique Vuillaume

  DOI：10.1002/chem.200800133

  日期：2008.7.7

  poly(disulfide) on the anode surface. Monolayers of 1 or 2 on gold surfaces have been investigated and characterized by cyclic voltammetry, ellipsometry, contact angle measurement, and X-ray photoelectron spectroscopy. The results of these investigations indicate that introduction of two thiol groups in the structure leads to double fixation of the oligothiophene chain with the main axis of the conjugated system

  合成了带有一（1）或两（2）链烷硫醇链的四硫噻吩，该硫醚通过硫化物键连接在最外噻吩环的内部β位。对它们在溶液中的电化学行为的循环伏安分析表明，双取代的低聚物2的电氧化导致在阳极表面上电沉积聚二硫化物。已经研究了金表面上1或2的单分子层，并通过循环伏安法，椭圆偏振法，接触角测量和X射线光电子能谱进行了表征。这些研究的结果表明，在结构中引入两个巯基会导致寡聚噻吩链的双重固定，共轭体系的主轴平行于表面。
• Photomechanical Actuation and Manipulation of the Electronic Properties of Linear π-Conjugated Systems
  作者：Bruno Jousselme、Philippe Blanchard、Nuria Gallego-Planas、Jacques Delaunay、Magali Allain、Pascal Richomme、Eric Levillain、Jean Roncali

  DOI：10.1021/ja029754z

  日期：2003.3.1

  crystallographic structure shows that the two systems lie in parallel planes with a short interplane distance. Theoretical modelization and experimental analysis by 1H NMR and cyclic voltammetry unequivocally show that trans to cis photoisomerization of the azobenzene group induces dimensional and conformational changes in the underlying pi-conjugated system. These geometrical changes produce, in turn

  通过在构象灵活的π-共轭季噻吩链的两个固定点处共价固定可光致异构的偶氮苯基团，合成了光动力分子结构。晶体结构表明，这两个系统位于平行平面内，面间距较短。1H NMR 和循环伏安法的理论模型化和实验分析明确表明，偶氮苯基团的反式到顺式光异构化会引起潜在的 pi 共轭系统的尺寸和构象变化。这些几何变化反过来导致 HOMO 能级的增加和 HOMO-LUMO 间隙的缩小，从而提供了 pi 共轭系统电子特性的光机械控制的第一个例子。
• Crown-Annelated Oligothiophenes as Model Compounds for Molecular Actuation
  作者：Bruno Jousselme、Philippe Blanchard、Eric Levillain、Jacques Delaunay、Magali Allain、Pascal Richomme、David Rondeau、Nuria Gallego-Planas、Jean Roncali

  DOI：10.1021/ja026819p

  日期：2003.2.1

  Crown-annelated quater- (4T) and sexithiophenes (6T) with oligooxyethylene chains of various lengths attached at the 3-positions of the terminal thiophene rings have been synthesized. Analysis of the cation-binding properties of the macrocycles by H-1 NMR and UV-vis spectroscopy reveals the formation of a 1:1 complex with Ba2+, Sr2+, or Pb2+ and shows that cation complexation results in a conformational transition in the pi-conjugated system. Theoretical analysis of this process by density functional methods predicts that this conformational transition results in a narrowing of the highest occupied-lowest unoccupied molecular orbital gap of the conjugated system with a decrease of the redox potentials (E-1(0) and E-2(0)) associated with the formation of the 4T cation radical and dication. Cyclic voltarmmetry shows that, depending on the binding constant, the presence of metal cation produces a negative or a positive shift of E-1(0) while E-2(0) always shifts negatively. This unusual behavior is discussed in terms of interplay between electrostatic interactions and conformational changes associated with cation binding.