(4R,9aR)-hexahydro-4-methyl-1H-quinolizin-2(6H)-one | 66835-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (4R,9aR)-hexahydro-4-methyl-1H-quinolizin-2(6H)-one
• 英文别名: (+)-(4R,9aR)-4-methyloctahydro-2H-quinolizin-2-one；(4R,9aR)-4-methylhexahydro-1H-quinolizin-2(6H)-one；(R,R)-myrtine；(+) myrtine；(+)-myrtine；(4R,9aR)-Octahydro-4-methyl-2H-quinolizin-2-one；(4R,9aR)-4-methyl-1,3,4,6,7,8,9,9a-octahydroquinolizin-2-one
• CAS: 66835-10-7
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: GDQCWCOVKFXWMP-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,9aR)-hexahydro-4-methyl-1H-quinolizin-2(6H)-one 在 吡啶 、 戊醇 、 盐酸羟胺 、 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2R,4R,9aR)-4-methyl-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-quinolizin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  King, Frank D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 447 - 454

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pelletierine 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (4R,9aR)-hexahydro-4-methyl-1H-quinolizin-2(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Pelletierine不对称构建的策略及其在Sedridine，Myrtine和Lasubine合成中的应用

  摘要：

  描述了三种合成旋光性小核黄素的对映体的方法。这些化合物作为结构单元的有用性在几种基于哌啶的目标化合物的不对称合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900477

文献信息

• Stereoselective synthesis of 2,6-<i>trans</i>-4-oxopiperidines using an acid-mediated 6-<i>endo-trig</i> cyclisation
  作者：Jonathan D. Bell、Alexander H. Harkiss、Christopher R. Wellaway、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/c8ob01363b

  日期：——

  An acid-mediated 6-endo-trig cyclisation of amine-substituted enones has been developed for the stereoselective synthesis of trans-6-alkyl-2-methyl-4-oxopiperidines. Performed under conditions that prevent removal of the Boc-protecting group or acetal formation, the key cyclisation was found to generate cleanly the 4-oxopiperidine products in high overall yields from a wide range of alkyl substituted

  已经开发了酸取代的胺取代的烯酮的6-内-trig环化反应，用于立体选择性地合成反式-6烷基-2-甲基-4-氧代哌啶。在防止Boc保护基去除或缩醛形成的条件下进行，发现关键的环化反应可从多种烷基取代的烯酮中以高总收率干净地生成4-氧代哌啶产品。从该方法形成的反式-6-烷基-2-甲基-4-氧代哌啶类化合物的合成效用已通过喹唑烷类生物碱（+）-myrtine和哌啶类生物碱（-）-solenopsin A的全合成得到了证明。
• α-C–H Bond Functionalization of Unprotected Alicyclic Amines: Lewis-Acid-Promoted Addition of Enolates to Transient Imines
  作者：Jae Hyun Kim、Anirudra Paul、Ion Ghiviriga、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04024

  日期：2021.2.5

  lithium amides by oxidation with simple ketone oxidants, are readily alkylated with a range of enolates to provide mono- and polycyclic β-aminoketones in a single operation, including the natural product (±)-myrtine. Nitrile anions also serve as competent nucleophiles in these transformations, which are promoted by BF3 etherate. β-Aminoesters derived from ester enolates can be converted to the corresponding

  可烯醇化的环状亚胺是通过用简单的酮氧化剂氧化从相应的氨基锂原位获得的，很容易用一系列烯醇化物烷基化，在一次操作中提供单环和多环 β-氨基酮，包括天然产物 (±)-肉豆蔻碱。腈阴离子也在这些转化中充当有效的亲核试剂，BF 3醚化物促进了这些转化。源自酯烯醇化物的β-氨基酯可以转化为相应的β-内酰胺。
• Visible light photoredox and Polonovski-Potier cyclizations for the synthesis of (±)-5-epi-cermizine C and (±)-epimyrtine
  作者：Shami Eden Benimana、Nicholle E. Cromwell、Humna N. Meer、Christopher C. Marvin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.007

  日期：2016.11

  epi-cermizine C and epimyrtine were synthesized from a common intermediate in 5–6 steps from commercially available materials. The key step involved an allylsilane cyclization with an iminium ion formed by oxidation of a tertiary amine. Oxidative annulation was promoted either catalytically by visible light photoredox catalysis or by stoichiometric Polonovski-Potier conditions. There was a modest difference

  喹诺唑烷生物碱表艾西米嗪C和表艾美汀是由一种常见的中间体，以市售材料从5-6个步骤合成的。关键步骤涉及烯丙基硅烷与由叔胺氧化形成的亚胺离子环化。可见光氧化还原催化或化学计量的Polonovski-Potier条件可促进氧化环化。两种方法之间的非对映选择性存在适度的差异，其中光氧化还原在4.7：1 dr与2：1 dr的Polonovski路线中提供了关键的喹喔啉中间体。
• Flexible synthesis of fused piperidinones and application in the synthesis of (±)-myrtine
  作者：Grzegorz Lipner、Artur Ulikowski、Anna Domżalska、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.043

  日期：2016.11

  straightforward route for the stereoselective synthesis of izidines with an attached olefin handle for further functionalization has been developed. The synthetic strategy is based on a lithium–halogen exchange-initiated, intramolecular conjugate addition of vinyllithiums to 2,3-dihydro-4-pyridones. This methodology has been successfully applied to the synthesis of the racemic quinolizidine alkaloid myrtine

  已经开发出具有连接的烯烃手柄以进一步官能化的立体选择性合成咪唑的直接途径。合成策略是基于锂-卤素交换引发的乙烯基锂分子内共轭加成到2,3-二氢-4-吡啶酮中的。该方法已成功地用于外消旋喹诺唑烷生物碱桃金娘碱的合成。
• Organocatalytic enantioselective synthesis of quinolizidine alkaloids (+)-myrtine, (−)-lupinine, and (+)-epiepiquinamide
  作者：Santos Fustero、Javier Moscardó、María Sánchez-Roselló、Sonia Flores、Marta Guerola、Carlos del Pozo

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.017

  日期：2011.9

  quinolizidine alkaloids (+)-myrtine, (−)-lupinine, and (+)-epiepiquinamide is described. It involved, as the key step, an enantioselective intramolecular aza-Michael reaction (IMAMR) catalyzed by Jørgensen catalyst I, affording the common precursor with high enantioselectivity. This compound was subsequently transformed into the three alkaloids in a highly diastereoselective manner.

  描述了喹唑烷生物碱（+）-美金汀，（-）-羽扇豆碱和（+）-表位表喹酰胺的有机催化合成。作为关键步骤，它涉及由约根森催化剂I催化的对映选择性分子内aza-Michael反应（IMAMR），从而提供具有高对映选择性的常见前体。该化合物随后以高度非对映选择性的方式转化为三种生物碱。

表征谱图