methyl (3S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-5-oxo-2,3,5,6,7,9a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-9-carboxylate | 937206-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: methyl (3S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-5-oxo-2,3,5,6,7,9a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-9-carboxylate
• CAS: 937206-72-9
• 化学式: C₂₈H₃₅NO₄Si
• 分子量: 477.676
• InChiKey: GQKJMWRKDFLHDO-OFVILXPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-5-oxo-2,3,5,6,7,9a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-9-carboxylate 在 palladium on activated charcoal lead(IV) acetate 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 N-甲基吲哚酮 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 盐酸 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 55.0h， 生成 (2R,4R,3'S,8'R,9a'S,2''S,4''R)-8'-methoxy-4-methyl-3'-[(2S,4R)-4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl]hexahydro-3H-spiro{furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepine}-5,5'(4H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  全合成的可乐定的推定结构：赋错的确凿证据。

  摘要：

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。

  DOI：

  10.1021/ol070486p
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3S,8S,9R,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8-hydroxy-5-oxoperhydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-9-carboxylate 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到methyl (3S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-5-oxo-2,3,5,6,7,9a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  全合成的可乐定的推定结构：赋错的确凿证据。

  摘要：

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。

  DOI：

  10.1021/ol070486p