Py₂Ni(Me)₂ | 632326-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Py₂Ni(Me)₂
• CAS: 632326-69-3
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂Ni
• 分子量: 246.962
• InChiKey: MFYFHPPSSCPCPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Py₂Ni(Me)₂ 、 2-((2,6-diisopropylphenylimino)methyl)-4,6-diiodophenol 以 乙醚 为溶剂， 生成 [[(2,6-(isopropyl)2-4-yl-C6H3)NCH(3,5-I2-2-O-C6H2)-κ2-N,O]Ni(CH3)(pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  承受高分子量聚乙烯的高活性双核中性镍（II）催化剂

  摘要：

  一系列新的双核中性κ的2 -N，O-螯合的Ni（II）络合物[（H 2 C）Ñ {[（2,6--R 2 -4-基-C 6 H ^ 2）-N = C（ H） - （3,5--I 2 -2-OC 6 H ^ 2）-κ 2 - ñ，ö ]的Ni（CH 3）（吡啶）} 2 ]（R =我PR，3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ; n= 0，1）。该络合物是用于乙烯聚合的单组分催化剂前体。催化剂的活性超过了实质性研究的单核类似物的活性。通过3.4×10 5 TO h -1，获得高分子量聚合物（M w 9.2×10 5 g mol -1；M n 2.8×10 5 g mol -1）。形成具有低支化度的半结晶聚乙烯（2至12个支链/ 1000个碳原子；在30至70°C的聚合温度下制备），T m为112至136°C。在水乳液中聚合产生聚乙烯分散体。

  DOI：

  10.1021/om700942z
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 、 [nickel(II)(pyridine)4(chloride)2] 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到Py₂Ni(Me)₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dialkyl, diaryl and metallacyclic complexes of Ni and Pd containing pyridine, α-diimines and other nitrogen ligands

  摘要：

  The alkylation of NiCl(2)py(4) or PdCl(2)py(2) with organomagnesium or organolithium reagents affords dialkyl complexes cis-MR(2)py(2) (R = Me, CH2SiMe3, CH2Ph, CH2CMe2Ph, 2,4,6-C6H2Me3). The methyl and trimethylsilyl derivatives undergo ligand exchange reactions with chelating nitrogen ligands (alpha-diimines or 2-imidoylpyridines), yielding the corresponding dialkyl derivatives in good to excellent yields. A catalytic amount of PMe3 induces the transformation of the nickel complex Ni(CH2CMe2Ph)(2)py(2) into the metallacyclic derivative NiCH2CMe2-o-C6H4(py)(2). The latter, and the related palladacycle Pd(CH2CMe2-o-C6H4) (cod), also undergo facile ligand exchange reactions. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00691-0

文献信息

• 9,9-Dimethylxanthene-based binuclear phenoxy-imine neutral nickel(II) catalysts for ethylene homo- and copolymerization
  作者：Wei-Wei Li、Hong-Liang Mu、Jing-Yu Liu、Yue-Sheng Li

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.03.006

  日期：2017.5

  Mononuclear neutral nickel catalyst Ni1 and binuclear complexes Ni2 and Ni3 based on rigid 9,9-dimethylxanthene frameworks featuring short Ni−Ni distances were synthesized, characterized and applied in ethylene (co)polymerization. Binuclear catalyst Ni2 exhibited higher activity in ethylene polymerization than corresponding mononuclear Ni1, and produce higher molecular weight polymer with a bimodal

  合成了具有短Ni-Ni距离的基于刚性9,9-二甲基framework吨骨架的单核中性镍催化剂Ni 1和双核配合物Ni 2和Ni 3，并将其应用于乙烯（共）聚合中。双核催化剂Ni 2在乙烯聚合中表现出比相应的单核Ni 1更高的活性，并且产生具有双峰分子量分布的更高分子量的聚合物。催化剂Ni 2具有非常强的热稳定性，并且在93°C时仍显示出良好的活性。Ni 1产生的聚合物微观结构揭示具有多种支链类型的超支化结构，而Ni 2产物主要具有甲基支链。在共聚单体1,5-己二烯，1,7-辛二烯和10-十一碳烯酸甲酯的存在下，单核Ni 1催化活性低或掺入效率低，而双核催化剂Ni 2有效地将这些共聚单体束缚在聚合物链中，得到具有独特微结构的共聚物。
• Robust Bulky [P,O] Neutral Nickel Catalysts for Copolymerization of Ethylene with Polar Vinyl Monomers
  作者：Yanping Zhang、Hongliang Mu、Li Pan、Xuling Wang、Yuesheng Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b01088

  日期：2018.7.6

  groups, strong thermal stability, and yielding high molecular weight linear polyethylene. Most importantly, these bulky nickel complexes used in this study also effectively copolymerized ethylene with challenging polar vinyl monomers, including commercially available acrylates and an acrylamide. As we expected, introducing a bulky substituent group on the phosphorus atom of the complex was vital for enhanced

  合成了几种带有空间体积大的膦-酚盐（[P，O]）配体的镍配合物，并将其用作烯烃（共）聚合的催化剂。在不存在活化剂的，该复合物显示出非常高的催化活性（高达10 7克摩尔的Ni -1 ħ -1）用于乙烯聚合反应，即使在90℃或与添加大量极性添加剂的（例如如乙醇，乙醚，丙酮，甚至水），可提供高分子量（高达6.53×10 5）的线性聚合物）。相反，大多数先前报道的镍催化剂在高温下都受到严重的活性抑制。罕见的是，催化剂同时具有如此多的良好性能，包括高催化活性，对极性基团的良好耐受性，强大的热稳定性以及可产生高分子量线性聚乙烯。最重要的是，本研究中使用的这些笨重的镍络合物还可以有效地使乙烯与具有挑战性的极性乙烯基单体（包括市售的丙烯酸酯和丙烯酰胺）共聚。正如我们预期的那样，在配合物的磷原子上引入庞大的取代基对于增强催化活性和形成高分子量线性共聚物至关重要。微观结构分析表明，极性官能团主要掺入到聚合物主
• Fluoride Displacement by Lithium Reagents. An Improved Method for the Synthesis of Nickel Hydroxo, Alkoxo, and Amido Complexes
  作者：Juan Cámpora、Inmaculada Matas、Pilar Palma、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om0489709

  日期：2005.6.1

  The complex Ni(Me)(F)(dippe) undergoes clean fluoride displacement reactions with Li(OH), Li(OtBu), and Li(NC4H8), affording the corresponding cis hydroxo, alkoxo, and amido methyl derivatives. These compounds display limited thermal stability and decompose by β-hydrogen elimination or disproportionation processes under mild conditions.

  Ni（Me）（F）（dippe）络合物与Li（OH），Li（O t Bu）和Li（NC 4 H 8）进行干净的氟化物置换反应，提供相应的顺式羟基，烷氧基和氨基甲基衍生品。这些化合物显示出有限的热稳定性，并且在温和的条件下会因β-氢消除或歧化过程而分解。
• Highly Active Single-Component Neutral Nickel Ethylene Polymerization Catalysts: The Influence of Electronic Effects and Spectator Ligands
  作者：Hong-Liang Mu、Wei-Ping Ye、Dong-Po Song、Yue-Sheng Li

  DOI：10.1021/om100658j

  日期：2010.12.13

  active single-component catalysts for ethylene polymerization, producing polymer with moderate molecular weights. Among these catalysts, 6b-PPh3 exhibited very high productivity of up to 5.87 × 106 g PE/molNi·h under optimal conditions. Compared with 6b-PPh3 and 6b-Py, 6b-3Bz requires lower temperature and ethylene pressure to show high productivity. The branching number, Mw, and Tm of the polymer can

  一系列中性镍络合物[6-CHN（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）-2-（2--NO 2 C ^ 6 ħ 4）-C 6 H ^ 3 -O-κ 2 - Ñ，Õ ]的Ni（PH）（PPH 3）（图6a），[6-CHN（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）-2（C 6 ˚F 5）-C 6 H ^ 3 -O-κ 2 - ñ，O ] Ni（R）（L）（R = Ph，L = PPh 3（6b-PPh 3）; R = Me，L =吡啶（6b-Py）; R = CH 2的pH值，L = PME 3（6B- 1的Bz）; R =η 3 -CH 2 Ph（上6B- 3的Bz）），和[6-CHN（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）-2-（2--OCH 3 Ç 6 ħ 4）-C 6 ħ 3 -O-κ 2 - ñ，ö ]镍（PH）（PPH 3）（图6c）分别基于2-硝基苯基-，五氟苯基-和2-甲氧基苯基取代的水杨醛亚胺配体合成），并通过1
• Ligand Steric and Electronic Effects on β-Ketiminato Neutral Nickel(II) Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Dong-Po Song、Xin-Cui Shi、Yong-Xia Wang、Ji-Xing Yang、Yue-Sheng Li

  DOI：10.1021/om2010194

  日期：2012.2.13

  A series of novel neutral nickel complexes 3a–g and 4a–d bearing the β-ketiminato ligands [(2,6-iPr2C6H3)N═CHCHC(R)O]Ni(R′)(L) (for 3a–g, R′ = Me, L = Py, and R = tBu (3a), Ph (3b), 1-naphthyl (3c), 9-anthryl (3d), PhNMe2(p) (3e), PhOMe(p) (3f), PhCF3(p) (3g); for 4a–d, R′ = Ph, L = PPh3, and tBu (4a), Ph (4b), 1-naphthyl (4c), 9-anthryl (4d)) have been synthesized and characterized. The molecular

  一系列新颖的中性镍配合物3a – g和4a – d带有β-酮亚胺基配体[（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）N═CHCHC（R）O] Ni（R'）（L） （对于3a – g，R'= Me，L = Py，并且R = t Bu（3a），Ph（3b），1-萘基（3c），9-蒽（3d），PhNMe 2（p）（3e），PhOMe（p）（3f），PhCF 3（p）（3g）; 对于4a – d，R'= Ph，L = PPh 3，并且t Bu（4a），Ph（4b），1-萘基（4c），9-蒽（4d））已经合成并表征。3b – d，f，g和4a，c的分子结构X射线晶体学分析进一步证实了这一点。这些配合物用于乙烯聚合反应，系统地研究了配体的空间和电子对催化性能的影响，包括活性，分子量（MW）和所得聚乙烯的支化数。带有更大体积的配体的配合物显示出更高的活性并产生更多的支链聚乙烯。发现缺乏电子的配体增加了催化