exceptionally large. Azoxy compounds have been found for the first time to be good quenchers of triplet excited acetophenone, the main sensitized photoreaction of 7Z in benzene being deoxygenation. While this reaction has been reported previously, it was always in hydrogen atom donating solvents, where chemical sensitization occurred. The principal direct irradiation product of 4bZ and model azoxyalkane 7Z is
尽管已研究了
叠氮基自由基
化学的某些方面,但对1个无阻碍的α-
叠氮基的了解仍然很少。在这里,我们报告了在温和条件下通过辐照α-azoxy
酮4a,b生成α-azoxy自由基的过程。这些化合物经过α裂解产生自由基5a,b,然后其
氧原子与
苯甲酰基自由基
重组以产生假定的
中间体15。形式化的克莱森重排产生了本身不稳定的α-
苯甲酰
氧基偶
氮化合物8a,b,导致自由基和离子分解。5a的ESR谱通过模拟提取各向同性的超细分裂常数,表明其共振稳定能非常大。首次发现
叠氮化合物是三重激发的
苯乙酮的良好淬灭剂,
苯中7 Z的主要敏化光反应是
脱氧。尽管以前已经报道过该反应,但该反应总是在给
氢原子的溶剂中发生
化学敏化。4b Z和模型
氮杂
烷烃7 Z的主要直接辐射产物是E异构体,其热转化成Z的速度比以前研究的类似物快得多。