3-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one | 925423-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 3-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: 1-bromo-N,N-tetramethylenepropiolamide；3-Bromo-1-pyrrolidin-1-ylprop-2-yn-1-one
• CAS: 925423-91-2
• 化学式: C₇H₈BrNO
• 分子量: 202.051
• InChiKey: WWFISDIUQUZVQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C
• 沸点：
  246.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.629±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one 、 四(三苯基膦)钯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到trans-bromo(3-(N,N-tetramethyleneamino)-3-oxy-1-propynyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  第一种稳定的钯亚烯基配合物的合成

  摘要：

  氧化加成BrC≡CC的（= O）NR 2至[的Pd（PPh 3）4 ]，得到反式-alkynylbromopalladium络合物反式- [BR（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2（NR 2 = NMe 2（2a），N（CH 2）4）（2b））。的后续反应图2a，b其中P我镨3过量给出反式- [BR（P我镨3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2]（5a，b）。的类似反应2B与P（C 6 H ^ 4 OME-4）3给出反式- [BR（P {C 6 H ^ 4 OME-4} 3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2 ]（7B），以及该图2a与三氟乙酸盐使反式- [（F 3 CCOO）（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NME 2 ]（图9a）。2a，b，7b和9a的甲基化与任一MeOTf或[我3 O] BF 4和乙基图2a，b与[等3 O] BF 4收率钯的第一阳离子allenylidene络合物，反式-

  DOI：

  10.1021/om800843e
• 作为产物：
  描述：

  (9CI)-1-(1-氧代-2-丙炔)-吡咯烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以98%的产率得到3-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  环状β-酮酯的有机催化不对称直接α-炔基化

  摘要：

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。

  DOI：

  10.1021/ja067289q

文献信息

• Bis(allenylidene) Complexes of Palladium and Platinum
  作者：Florian Kessler、Bernhard Weibert、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om100346x

  日期：2010.11.8

  contrast to the reaction of 3a with [PdCl2(PEt3)2], that of 3a with the platinum complex [PtCl2(PPh3)2] gives cis- and trans-[(PPh3)2Pt(−C≡CC═O}NMe2)2] (8a (cis) and 9a (trans)), depending on the reaction conditions and, upon subsequent alkylation with MeOTf, the cis and trans isomers of the first allenylidene platinum complexes, cis- and trans-[(PPh3)2Pt═C═C═C(OMe)NMe2}2]2+2OTf−.

  反式-双（炔基）钯配合物，反式-[（PEt 3）2 Pd（-C≡CC= O} NR 2）2 ]（NR 2 = NMe 2（2a），N（CH 2）4（2b））的合成方法有两种：（a）在碱性条件下通过铜催化HC≡CC（= O）NR 2与[PdCl 2（PEt 3）2 ]的反应，以及（b）通过处理HC≡CC （═O）NR 2与AgNO 3，然后炔基配体从银到[PdCl 2（PEt3）2 ]。AgC≡CC（= O）NME的反应2（图3a）与反式- [BR（P我镨3）2 PdC≡CC（= O）N（CH 2）4 ]（5）得到的复合物含有两种不同炔基配体，反式-[（P i Pr 3）2 Pd -C≡CC（= O）NMe 2 } -C≡CC（= O）N（CH 2）4 }]（6）。用MeOTf或[Me 3 O] BF将2a，b和6甲基化4倍的产率钯双阳离子bisallenylidene络合物，反式- [（PET
• Organocatalytic Asymmetric Direct α-Alkynylation of Cyclic β-Ketoesters
  作者：Thomas B. Poulsen、Luca Bernardi、José Alemán、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja067289q

  日期：2007.1.1

  The first organocatalytic enantioselective direct α-alkynylation of β-ketoesters and 3-acyl oxindoles is described. It is demonstrated that activated β-halo-alkynes undergo nucleophilic acetylenic substitution catalyzed by chiral phase-transfer compounds to afford the alkynylated products in high yields and excellent enantioselectivities. The potential of the reaction is first demonstrated for various

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。
• Facile preparation of N-protected 2-alkylidene-1,3-imidazolidines
  作者：Hiroyuki Naito、Takeshi Hata、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.006

  日期：2008.3

  Stereoselective preparation of unsymmetrically protected 2-alkylidene-1,3-imidazolidines was achieved by the reaction of N,N'-protected ethylenediamine, bromopropynamide, and K(3)PO(4) in hot DMF. When N-protected aminoethanol was used in place of the protected ethylenediamine, an oxazolidine derivative was produced. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Platinum allenylidene complexes and formation of platinum and palladium acetonitrile alkynyl complexes
  作者：Florian Kessler、Evelyn Wuttke、Daniela Lehr、Yan Wang、Bernhard Weibert、Helmut Fischer

  DOI：10.1016/j.ica.2011.02.074

  日期：2011.8

  The platinum(0) complex [Pt(PPh3)(4)] reacts with brominated propargylic amides and esters in benzene by oxidative addition to give trans-[Br(PPh3)(2)Pt-C C-C(=O)R] complexes whereas no reaction occurs when halogenated solvents (CH2Cl2, CHCl3) are used. The cis-ligands PPh3 can be replaced by P(Pr-i)(3) and the bromide by trifluoroacetate. O-Alkylation of those trans-[X(PR'(3))(2)Pt-C C-C(=O)R] complexes (X = Br, CF3COO; R' = Ph, Pr-i) derived from propargylic amides with MeOTf or [Me3O]BF4 in CH2Cl2 gives the first cationic monoallenylidene complexes of platinum, trans-[X(PR'(3))(2)Pt=C=C=C(OMe)NR2](+) Y (Y = OTf, BF4). In contrast, trans-[Br(PPh3)(2)Pt-C C-C(=O)OMenthyl] derived from a propargylic ester does not react with MeOTf in CH2Cl2. However, in acetonitrile instead of O-methylation the substitution of acetonitrile for the bromide ligand to yield the cationic acetonitrile alkynyl platinum complex trans-[MeCN(PPh3)(2)Pt-C C-C(=O)OMenthyl](+) OTf is observed. The related palladium complexes trans-[X(PR'(3))(2)Pd-C C-C(=O)OR] (X = Br, CF3COO; R' = Ph, Pr-i, R = menthyl, Et) react with MeOTf or [Et3O]BF4 analogously affording trans-[MeCN(PR'(3))(2)Pd-C C-C(=O)OR](+) Y (Y = OTf, BF4). (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Synthesis of the First Stable Palladium Allenylidene Complexes
  作者：Florian Kessler、Normen Szesni、Kaija Põhako、Bernhard Weibert、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om800843e

  日期：2009.1.12

  and that of 2a with trifluoroacetate gives trans-[(F3CCOO)(PPh3)2Pd−C≡CC(═O)NMe2] (9a). Methylation of 2a,b, 7b, and 9a with either MeOTf or [Me3O]BF4 and ethylation of 2a,b with [Et3O]BF4 yield the first cationic allenylidene complexes of palladium, trans-[R*(PR′3)2Pd−C≡CC(OMe)NR2]+X− (R* = Br, CF3COO; R′ = Ph, C6H4OMe-4, iPr; X = OTf, BF4).

  氧化加成BrC≡CC的（= O）NR 2至[的Pd（PPh 3）4 ]，得到反式-alkynylbromopalladium络合物反式- [BR（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2（NR 2 = NMe 2（2a），N（CH 2）4）（2b））。的后续反应图2a，b其中P我镨3过量给出反式- [BR（P我镨3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2]（5a，b）。的类似反应2B与P（C 6 H ^ 4 OME-4）3给出反式- [BR（P C 6 H ^ 4 OME-4} 3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2 ]（7B），以及该图2a与三氟乙酸盐使反式- [（F 3 CCOO）（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NME 2 ]（图9a）。2a，b，7b和9a的甲基化与任一MeOTf或[我3 O] BF 4和乙基图2a，b与[等3 O] BF 4收率钯的第一阳离子allenylidene络合物，反式-