(+/-)-methyl 2-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)(hydroxy)methyl]acrylate | 500163-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (+/-)-methyl 2-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)(hydroxy)methyl]acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)-hydroxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 500163-50-8
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO₅
• 分子量: 315.12
• InChiKey: OHNQNYGPKKOGRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)(hydroxy)methyl]acrylate 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 5-oxo-6-p-tolyl-6,7-dihydro-5H-1,3-dioxa-6-aza-cyclohepta[f]indene-8-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化胺化和胺与Baylis-Hillman乙酸酯的分子内环羰基化反应合成不饱和七元环内酰胺

  摘要：

  已经开发了不饱和七元环内酰胺的通用合成方法。该序列包括用胺对Baylis-Hillman乙酸酯进行加氢胺化，然后进行所得烯丙胺的分子内环羰基化反应。该过程可以耐受各种各样的官能团，并以优异的产率提供内酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol102699a
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(+/-)-methyl 2-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)(hydroxy)methyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  森田-贝利斯-希尔曼加合物中非编码β-羟基-α-氨基酯和α-氨基酸/酯的通用方法

  摘要：

  摘要 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步骤产生相应的抗-β-羟基-α-氨基酯，总收率良好，非对映选择性高于95％。对合成方法的略微修改已允许外消旋合成一组非编码的α-氨基酯/酸和DOPA。 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379168

文献信息

• Palladium-catalyzed carbonylative cyclization of Baylis–Hillman adducts. An efficient approach for the stereoselective synthesis of 3-alkenyl phthalides
  作者：Fernando Coelho、Demetrius Veronese、Cesar H. Pavam、Vanderlei I. de Paula、Regina Buffon

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.045

  日期：2006.5

  A palladium-mediated carbonylative cyclization reaction of Baylis–Hillman adducts is disclosed. This simple, efficient and straightforward sequence leads to the formation of an array of 3-alkenylphthalides with different substitution patterns on the aromatic ring, with good chemical yields and selectivities.

  公开了Baylis-Hillman加合物的钯介导的羰基环化反应。该简单，有效和直接的顺序导致形成具有良好化学收率和选择性的在芳族环上具有不同取代模式的3-烯基邻苯二甲酸酯阵列。
• Ultrasound in Baylis–Hillman reactions with aliphatic and aromatic aldehydes: scope and limitations
  作者：Fernando Coelho、Wanda P. Almeida、Demetrius Veronese、Cristiano R. Mateus、Elizandra C. Silva Lopes、Rodrigo C. Rossi、Gabriel P.C. Silveira、César H. Pavam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00822-0

  日期：2002.9

  The utilization of ultrasound radiation in the Baylis–Hillman reaction with several aldehydes (aromatics and aliphatics) and different α,β-unsaturated reactants is described. For all aldehydes tested, the utilization of ultrasound sources augmented the reaction rate and the chemical yields. The use of ultrasound with two different catalysts (tri-n-butylphosphine and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane [DABCO])

  描述了超声波在Baylis-Hillman反应中与几种醛（芳族化合物和脂族化合物）以及不同的α，β-不饱和反应物的利用。对于所有测试的醛，超声源的利用提高了反应速率和化学收率。超声的用两种不同的催化剂的使用（三- Ñ丁基膦和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷[DABCO]）还研究。据清楚地表明，DABCO是用于催化超声的影响比是三下的Baylis-Hillman反应更有效Ñ丁基膦。当DABCO的浓度增加时，未观察到对反应速率的影响。
• Diastereoselective Synthesis of Biologically Active Cyclopenta[<i>b</i>]indoles
  作者：Marilia S. Santos、Daniara C. Fernandes、Manoel T. Rodrigues、Thais Regiani、Adriano D. Andricopulo、Ana Lúcia T. G. Ruiz、Débora B. Vendramini-Costa、João E. de Carvalho、Marcos N. Eberlin、Fernando Coelho

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01270

  日期：2016.8.5

  We described herein a three step sequence for the synthesis of cyclopenta[b]indoles with a great structural diversity. The method is based on an oxidative Michael addition of suitable indoles on the double bond of Morita–Baylis–Hillman adducts mediated by a hypervalent iodine reagent (IBX) to form β-ketoesters, which were chemoselectively reduced with NaBH4 in THF to give the corresponding β-hydroxy-esters

  环戊[ b ]吲哚基序存在于几种天然和合成的生物活性化合物中，直接负责其中一些生物活性。我们在本文中描述了用于合成具有极大结构多样性的环戊[ b ]吲哚的三个步骤的序列。该方法基于在高价碘试剂（IBX）介导的Morita-Baylis-Hillman加合物的双键上适当吲哚的氧化迈克尔加成反应，形成β-酮酸酯，然后在THF中用NaBH 4对其进行化学选择性还原，得到相应的β-羟基酯。然后将非对映异构混合物用催化量的三氟甲磺酸（20 mol％）处理，得到环戊四烯[ b]。吲哚类化合物，总收率在8％到73％之间（分2步）。酸催化的环化步骤通过分子内Friedel-Crafts反应，以非对映选择性高的方式得到所需的杂环，其中仅观察到反式产物。还进行了ESI-（+）-MS监测的机理研究，以收集有关此反应机理的证据。还针对一组展示有希望的抗肿瘤特性的人类癌细胞对本文合成的新分子进行了评估。
• An Improved Protocol for the Morita‐Baylis‐Hillman Reaction Allows Unprecedented Broad Synthetic Scope
  作者：Nilton S. Camilo、Hugo Santos、Lucas A. Zeoly、Fábio S. Fernandes、Manoel T. Rodrigues、Thiago S. Silva、Samia R. Lima、José Cláudio Serafim、Aline S. B. de Oliveira、Arthur G. Carpanez、Giovanni W. Amarante、Fernando Coelho

  DOI：10.1002/ejoc.202101448

  日期：2022.3.7

  By the combination of DABCO and acetic acid under solvent-free conditions, the Morita-Baylis-Hillman reaction rate of both activated and non-activated aldehydes increased significantly. The disclosed procedure is operationally simple and is compatible with a wide array of both nucleophilic and electrophilic reaction partners.

  通过在无溶剂条件下将 DABCO 和乙酸结合，活化和未活化醛的 Morita-Baylis-Hillman 反应速率均显着提高。所公开的程序操作简单并且与多种亲核和亲电反应伙伴相容。
• A Straightforward Approach to the Synthesis of Disubstituted Cyclopentenones
  作者：Mariane V. Roldão、Luis Gustavo Souza-Filho、Wanda P. Almeida、Fernando Coelho

  DOI：10.1002/ejoc.201901850

  日期：2020.3.22

  We describe an approach to prepare di‐substituted cyclopentenones with potential anti‐inflammatory activity, using MBH adducts as building blocks. The synthesis is based on a rhodium mediated 1,4‐addition and an intramolecular Friedel‐Crafts type reaction.

  我们描述了一种使用MBH加合物作为构建基来制备具有潜在抗炎活性的双取代环戊烯酮的方法。合成基于铑介导的1,4加成和分子内Friedel-Crafts型反应。

表征谱图