lithiated methyldiphenylphosphine oxide | 23182-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithiated methyldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: lithiomethyldiphenylphosphine oxide；Lithiomethyl-diphenyl-phosphanoxid
• CAS: 23182-99-2
• 化学式: C₁₃H₁₂LiOP
• 分子量: 222.152
• InChiKey: IEZUABKWQCIROU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithiated methyldiphenylphosphine oxide 在 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 3.0h， 生成 (E)-diphenyl(styryl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Starke erleichterung der carbonylolefinierung mit organoschwermetall-reagenzien durch eine diphenylphosphorylgruppe im reagenz

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78611-4

文献信息

• Ring Opening of Cyclic Vinylogous Acyl Triflates Using Stabilized Carbanion Nucleophiles: Claisen Condensation Linked to Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：David M. Jones、Marilda P. Lisboa、Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/jo100249g

  日期：2010.5.21

  Addition of stabilized carbanionic nucleophiles to cyclic vinylogous acyl triflates (VATs) triggers a ring-opening fragmentation to give acyclic β-keto ester and related products, much like those observed traditionally in the Claisen condensation. Unlike in the classical Claisen condensation, however, the VAT-Claisen reaction described herein is rendered irreversible by C−C bond cleavage, not by deprotonation

  在环状乙烯基乙烯基三氟甲磺酸酯（VAT）中添加稳定的碳负离子亲核试剂会触发开环断裂，生成无环β-酮酯和相关产物，就像传统上在克莱森缩合反应中观察到的那样。但是，与经典的克莱森缩合不同，本文所述的VAT-克莱森反应通过C-C键裂解而不是通过活化的亚甲基产物的去质子化而变得不可逆。本文公开了该原始反应方法的全部细节，包括各种亲核试剂之间的细微差异如何影响对制备1，3-二酮，β-酮酸酯和β-酮膦酸酯的反应条件的正确选择。
• Stereocontrolled synthesis of R or S diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2 diols using bicyclic aminals
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00334-9

  日期：1995.4

  Homochiral diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes 1 and 2 have been made by diastereoselective additions of metallated methyldiphenylphosphine oxides 10 to Mukaiyama's keto aminals 8 and 9. Reduction to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4 is also described. Sharpless asymmetric dihydroxylation provides an alternative route to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4; the two approaches are compared.

  通过将金属化的甲基二苯基膦氧化物10非对映选择性地添加到Mukaiyama的酮缩醛8和9中，制备了手性二苯基膦酰基羟基醛1和2。减少到diphenylphosphinoyl 1,2-二醇3和4中也有描述。尖锐的不对称二羟基化为二苯基膦酰基1,2二醇3和4提供了另一种途径；比较了两种方法。
• Synthesis of phenylalanine-derived β-hydroxy and β-keto phosphine oxides — investigation of the configurational stability of lithiated phosphine oxides using the hoffmann test
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00814-3

  日期：1996.6

  Reaction between a phenylalanine-derived aldehyde and a lithiated phosphine oxide (the Hoffmann test) has been used to demonstrate that lithiated phosphine oxides are not configurationally stable in THF at −78 °C on the timescale of thier reaction with the aldehyde. Additionally, these reactions generate synthetically useful products.

  苯丙氨酸衍生的醛与锂化的氧化膦之间的反应（霍夫曼试验）已用于证明，在与醛反应的时间范围内，锂化的氧化膦在-78°C的条件下在THF中不是构型稳定的。另外，这些反应产生合成上有用的产物。
• Norephedrine-derived oxazolidines as chiral auxiliaries-stereocontrolled routes to R or S β-hydroxy phosphine oxides
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00467-4

  日期：1996.4

  Reduction of a β-keto phosphine oxide oxazolidine and reaction of an oxazolidine aldehyde with a lithiated phosphine oxide provide stereoselective routes to S or R β-hydroxy phosphine oxides.

  一个β酮氧化膦恶唑烷和恶唑烷醛的反应中与锂化的氧化膦的还原提供立体选择性路由到小号或- [R β羟基氧化膦。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.15.2, page 359 - 384
  作者：

  DOI：——

  日期：——