(R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane | 199658-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane
• 英文别名: tert-Butyl(dimethyl){[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]methoxy}silane；tert-butyl-dimethyl-[[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 199658-45-2
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: YRWBWBRTFFYLTQ-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 sodium acetate 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  走向pa唑B的总合成：合成对应于大环骨架的高级C1-C25片段

  摘要：

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8ob01621f
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以70%的产率得到(R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  走向pa唑B的总合成：合成对应于大环骨架的高级C1-C25片段

  摘要：

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8ob01621f

文献信息

• Change in the Mode of Inhibition of Acetylcholinesterase by (4-Nitrophenyl)sulfonoxyl Derivatives of Conformationally Constrained Choline Analogues
  作者：Prashant S. Savle、Rohit A. Medhekar、Ella L. Kelley、Jerome G. May、Steven F. Watkins、Frank R. Fronczek、Daniel M. Quinn、Richard D. Gandour

  DOI：10.1021/tx970019o

  日期：1998.1.1

  inhibitors of AChE, with values of Ki = 360 +/- 30 microM for (S)-2, 650 +/- 90 microM for (R)-2, 450 +/- 70 microM for (S)-4, and 560 +/- 30 microM for (R)-4, respectively. Enantiomers of 3 are noncompetitive inhibitors of AChE with values of Ki = 19.0 +/- 0.9 microM for (S)-3 and 50 +/- 2 microM for (R)-3, respectively. AChE shows a 2-fold chiral discrimination in the case of inhibition by 2 and 3. Inhibition

  由（R）-和（S）-2-甲基糖醇手性五步合成2-（羟甲基）-2,4-二甲基吗啉（12），总产率为63％。将吗啉（R）-和（S）-12通过2,4-二甲基-2-[[[（4-硝基苯基）磺氧基]甲基]吗啉转化为2-（叠氮基甲基）-2,4-二甲基吗啉（15） 14）。将叔吗啉12、14和15季铵化，得到2-（羟甲基）-2,4,4-三甲基吗啉碘（2），2,4,4-三甲基-2-[[（（4-硝基苯基）磺氧基]）碘化甲基]吗啉鎓（3）和碘化2-（叠氮甲基）-2,4,4-三甲基吗啉鎓（4），它们均抑制乙酰胆碱酯酶（AChE）。将这些吗啉鎓抑制剂与构象受限的芳基半胱氨酸鎓AChE抑制剂进行了比较。2和4的对映异构体是AChE的可逆竞争性抑制剂，（S）-2的Ki = 360 +/- 30 microM，（R）-2的650 +/- 90 microM，（S）-4的450 +/- 70 microM，560 +/- 30
• Biomimetic Total Synthesis of (+)-Chabranol
  作者：Xiaolei Wang、Jie Zheng、Qiang Chen、Huaiji Zheng、Yongping He、Juan Yang、Xuegong She

  DOI：10.1021/jo101016g

  日期：2010.8.6

  A concise, biomimetic total synthesis of the unprecedented terpenoid skeleton (+)-chabraol has been accomplished via 6 steps from the chiral epoxide 7, involving an intramolecular Prins double cyclization to yield the bicyclo[2.2.1] core of the natural product as the key step. The absolute configuration of natural chabranol was also designated through the first asymmetric total synthesis.

  通过手性环氧化物7的6个步骤完成了空前的萜烯骨架（+）-甲萘酚的简洁，仿生全合成，涉及分子内Prins双环化反应，得到天然产物的双环[2.2.1]核关键步骤。天然查巴醇的绝对构型也通过第一不对称全合成来确定。
• Toward the total synthesis of patellazole B: synthesis of an advanced C1–C25 fragment corresponding to the macrocyclic skeleton
  作者：Andrew W. Phillips、Matthew J. Anketell、Tudor Balan、Nelson Y. S. Lam、Simon Williams、Ian Paterson

  DOI：10.1039/c8ob01621f

  日期：——

  The patellazoles are a family of complex marine macrolides that exhibit potent cytotoxicity against cancer cell lines. However, despite extensive characterisation efforts, their full stereochemical assignment has remained elusive. We report our approach towards the synthesis-enabled structural elucidation of patellazole B (4), a 24-membered macrolide with 16 stereocentres and a signature thiazole-containing

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。