(1S,2S,6R,10S,11R,14R)-6-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethynyl]-7,8-dimethoxy-5-methyl-14-trimethylsilyl-5-azatetracyclo[9.2.1.02,6.02,10]tetradeca-7,12-dien-9-one | 1337926-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (1S,2S,6R,10S,11R,14R)-6-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethynyl]-7,8-dimethoxy-5-methyl-14-trimethylsilyl-5-azatetracyclo[9.2.1.02,6.02,10]tetradeca-7,12-dien-9-one
• CAS: 1337926-90-5
• 化学式: C₂₈H₃₃NO₅Si
• 分子量: 491.659
• InChiKey: AYKMEMRTJQJBHJ-HZUJUXCSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,6R,10S,11R,14R)-6-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethynyl]-7,8-dimethoxy-5-methyl-14-trimethylsilyl-5-azatetracyclo[9.2.1.02,6.02,10]tetradeca-7,12-dien-9-one 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到(7aR)-7a-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethynyl]-6,7-dimethoxy-1-methyl-2,3-dihydroindol-5-one
  参考文献：
  名称：

  有效进入Hasubanan生物碱：（-）-Hasubanonine，（-）-Runanine，（-）-Delavayine和（+）-Periglaucine B的首次对映选择性全合成

  摘要：

  差异最大：方案中给出的hasubanan生物碱已从芳基叠氮化物1的八步或九步合成。已经证明了5-三甲基甲硅烷基环戊二烯作为易于除去的稳定立体控制元件的用途。

  DOI：

  10.1002/anie.201102226
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,10S,11R,14R)-7,8-dimethoxy-14-trimethylsilyl-5-azatetracyclo[9.2.1.02,6.02,10]tetradeca-5,7,12-trien-9-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (1S,2S,6R,10S,11R,14R)-6-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethynyl]-7,8-dimethoxy-5-methyl-14-trimethylsilyl-5-azatetracyclo[9.2.1.02,6.02,10]tetradeca-7,12-dien-9-one
  参考文献：
  名称：

  有效进入Hasubanan生物碱：（-）-Hasubanonine，（-）-Runanine，（-）-Delavayine和（+）-Periglaucine B的首次对映选择性全合成

  摘要：

  差异最大：方案中给出的hasubanan生物碱已从芳基叠氮化物1的八步或九步合成。已经证明了5-三甲基甲硅烷基环戊二烯作为易于除去的稳定立体控制元件的用途。

  DOI：

  10.1002/anie.201102226

文献信息

• Development of Enantioselective Synthetic Routes to the Hasubanan and Acutumine Alkaloids
  作者：Nicholas A. Calandra、Sandra M. King、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jo401889b

  日期：2013.10.18

  reduction–aza-Wittig sequence. The latter serves as a universal precursor to the targets. Key carbon–carbon bond constructions include highly diastereoselective acetylide additions to the N-methyliminium ion derived from 39 and Friedel–Crafts and Hosomi–Sakurai cyclizations to construct the carbocyclic skeleton of the targets. Initially, this strategy was applied to the syntheses of (−)-acutumine (4), (−)-dechloroacutumine

  我们描述了一种制备Hasubanan和Acutumine生物碱的一般策略，该生物碱是显示抗肿瘤，抗病毒和增强记忆作用的一大类植物天然产物。靶标的绝对立体化学是通过5-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯（36）与5-（2-叠氮基乙基）-2,3-二甲氧基苯醌（24）之间的对映选择性Diels-Alder反应建立的。Diels-Alder加合物38通过Staudinger还原-aza-Wittig序列转化为四环亚胺39。后者是目标的普遍先驱。关键的碳-碳键结构包括对衍生自39的N-甲基亚胺离子的高度非对映选择性乙炔化物以及Friedel–Crafts和Hosomi–Sakurai环化来构建目标的碳环骨架。最初，这种策略应用于的合成（ - ） - acutumine（4），（ - ） - dechloroacutumine（5），和四个hasubanan生物碱（1，2，3，和8）。在此，合成路线适于六个附