2-fluoro-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-N,N-dimethylbenzylamine | 1384216-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-fluoro-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-N,N-dimethylbenzylamine
• 英文别名: 1-[2-fluoro-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 1384216-39-0
• 化学式: C₁₅H₂₃BFNO₂
• 分子量: 279.163
• InChiKey: VHPQZKJRRCTVIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluoro-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-N,N-dimethylbenzylamine 在 potassium fluoride 、 氧气 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到1,1'-(3,3'-difluoro-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)bis(N,N-dimethylmethanamine)
  参考文献：
  名称：

  铜催化硼酸苄胺硼酸酯的选择性催化形成邻氨基苄胺

  摘要：

  已经研究了苄基氨基硼酸酯和芳基胺之间的铜催化偶联。邻位形成在乙酸铜（II）的存在下，在氧化条件下获得-氨基苄胺。转化的主要副产物是芳基硼酸酯的均偶联。发现在不存在碱的情况下所需二胺的形成得到改善，相对于均偶联产物增加了选择性。在反应条件下，在硼酸酯底物和苯胺偶联配偶体上都可以同时接受给电子和吸电子取代基。相邻苄胺基团的存在似乎增强了硼酸酯的反应性并影响了最终产物的分布，这可能是通过影响催化循环中金属转移的竞争速率来实现的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01074
• 作为产物：
  描述：

  2-氟溴苄 在 2-氨甲基吡啶 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲基环己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-fluoro-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-N,N-dimethylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  铱催化的甲胺的底物导向的CH硼氢化反应

  摘要：

  已开发出铱催化的苄胺的芳烃CH硼氢化反应，可转化典型的空间控制产物分布，从而提供邻位取代的硼酸酯。发现吡啶甲基胺是取代4,4'-二叔丁基联吡啶的理想配体，以诱导导向作用。初步实验与涉及半不稳定二胺配体的一种胺解离的机理是一致的。

  DOI：

  10.1021/ol301635x

文献信息

• Synthesis of Biaryl Ethers by the Copper-Catalyzed Chan–Evans–Lam Etherification from Benzylic Amine Boronate Esters
  作者：Justin S. Marcum、Kathryn A. McGarry、Carl J. Ferber、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01254

  日期：2016.9.2

  benzylic amines with phenols has been achieved to provide biaryl ethers that are prevalent in biologically active compounds. A variety of substitution patterns on the aryl boronate ester and the phenol are tolerated under the reaction conditions, providing moderate to high yields. A competition reaction between phenol and aniline revealed condition-dependent selectivity in which the phenol could be highly

  已经实现了邻苯甲酰化苄基胺与苯酚的铜催化醚化，以提供在生物活性化合物中普遍存在的联芳醚。在反应条件下，可以耐受芳基硼酸酯和苯酚上的多种取代方式，从而提供中等至高收率。苯酚和苯胺之间的竞争反应显示了条件依赖性的选择性，其中苯酚可能比苯胺更受青睐。
• Hidden Role of Borane in Directed C–H Borylation: Rate Enhancement through Autocatalysis
  作者：Nghia Le、Natalie L. Chuang、Clay M. Oliver、Andrey V. Samoshin、Jack T. Hemphill、Kelsey C. Morris、Stephen N. Hyland、Hairong Guan、Charles Edwin Webster、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/acscatal.3c03316

  日期：2023.10.6

  metal-catalyzed C–H borylation reaction is a robust and valuable method for the installation of boronate esters into simple organic substrates. The regioselectivity observed in early examples was governed by steric control; those systems were extended to include a number of approaches that override the natural selectivity to obtain directed C–H borylation. In spite of the array of catalysts and directing groups

  金属催化的 C-H 硼化反应是将硼酸酯安装到简单有机底物中的一种可靠且有价值的方法。在早期例子中观察到的区域选择性是由空间控制控制的。这些系统被扩展为包括许多超越自然选择性以获得定向 C-H 硼化的方法。尽管目前已知一系列催化剂和导向基团可以实现定向反应，但迄今为止尚未报道对该机制的全面实验和计算研究。在本研究中，实验和计算结果用于详细研究胺导向的C( sp 2)–H 硼化。本研究的一个显着结果是功能化 C-H 键不存在分子间或分子内动力学同位素效应。动力学和计算数据支持频哪醇硼烷与铱催化剂的重结合以形成碳硼键。另一个值得注意的特点是硼源在反应中的作用。计算分析揭示了催化循环中产生的频哪醇硼烷的预期作用。根据该分析，频哪醇硼烷作为添加剂进行了检查，它克服了诱导期并提供了总体速率提高。人们发现频那醇硼烷在转化过程中充当自催化剂，这一特性可用于提高定向 C-H 硼化反应的反应活性。
• Iridium-Catalyzed, Substrate-Directed C–H Borylation Reactions of Benzylic Amines
  作者：Andrew J. Roering、Lillian V. A. Hale、Phillip A. Squier、Marissa A. Ringgold、Emily R. Wiederspan、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/ol301635x

  日期：2012.7.6

  The iridium-catalyzed arene C–H borylation reaction of benzylic amines has been developed, which inverts the typical steric-controlled product distribution to provide ortho-substituted boronate esters. Picolylamine was found to be an ideal ligand to replace 4,4′-di-tert-butylbipyridine to induce the directing effect. Preliminary experiments are consistent with a mechanism involving dissociation of

  已开发出铱催化的苄胺的芳烃CH硼氢化反应，可转化典型的空间控制产物分布，从而提供邻位取代的硼酸酯。发现吡啶甲基胺是取代4,4'-二叔丁基联吡啶的理想配体，以诱导导向作用。初步实验与涉及半不稳定二胺配体的一种胺解离的机理是一致的。
• Selective Formation of <i>ortho</i>-Aminobenzylamines by the Copper-Catalyzed Amination of Benzylamine Boronate Esters
  作者：Kathryn A. McGarry、Alexi A. Duenas、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01074

  日期：2015.7.17

  The copper-catalyzed coupling between benzylamino boronate esters and aryl amines has been investigated. Formation of ortho-aminobenzylamines was achieved under oxidative conditions in the presence of copper(II) acetate. The major side product of the transformation is the homocoupling of the aryl boronate ester. The formation of the desired diamines was found to be improved in the absence of base,

  已经研究了苄基氨基硼酸酯和芳基胺之间的铜催化偶联。邻位形成在乙酸铜（II）的存在下，在氧化条件下获得-氨基苄胺。转化的主要副产物是芳基硼酸酯的均偶联。发现在不存在碱的情况下所需二胺的形成得到改善，相对于均偶联产物增加了选择性。在反应条件下，在硼酸酯底物和苯胺偶联配偶体上都可以同时接受给电子和吸电子取代基。相邻苄胺基团的存在似乎增强了硼酸酯的反应性并影响了最终产物的分布，这可能是通过影响催化循环中金属转移的竞争速率来实现的。