1,2,3,5,10,10a-Hexahydrobenzindolizin-3-one | 87642-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1,2,3,5,10,10a-Hexahydrobenzindolizin-3-one
• 英文别名: 1,5,10,10a-tetrahydropyrrolo[1,2-b]isoquinolin-3(2H)-one；2,5,10,10a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-b]isoquinolin-3-one
• CAS: 87642-83-9
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: WSFXGGZUXWEZTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-63 °C
• 沸点：
  360.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,5,10,10a-Hexahydrobenzindolizin-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,2,3,5,10,10a-hexahydrobenzindolizine
  参考文献：
  名称：

  Rigo, Benoit; Kolocouris, Nicolas, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1983, vol. 20, p. 893 - 898

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl benzyl(2-cyanoethyl)malonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 钾硼氢 、 草酰氯 、 水 、 四氯化锡 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 1,2,3,5,10,10a-Hexahydrobenzindolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  酰基氯与烷基叠氮化物的分子内施密特反应：带有芳香环的N-酰基亚胺离子中间体的捕获

  摘要：

  设计并实现了酰氯与烷基叠氮化物通过N-酰基亚胺离子中间体的分子内Schmidt反应。带有芳环的中间体的分子内捕获提供了几个含氮的三环骨架。多米诺骨牌过程的重要特征是键重组和环形成的效率。

  DOI：

  10.1021/ol501058a

文献信息

• Pd-Catalyzed Intramolecular Aminoalkylation of Unactivated Alkenes: Access to Diverse <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Liu Ye、Kai-Yip Lo、Qiangshuai Gu、Dan Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03295

  日期：2017.1.20

  A highly efficient palladium-catalyzed intramolecular aminoalkylation of unactivated alkenes in the absence of an external ligand and oxidant is described. New C–N and C(sp3)–C(sp3) bonds are formed simultaneously. This general transformation allows for construction of diverse N-heterocycles. Mechanistic studies show that the process may involve a four-membered Pd(alkyl)amido intermediate.

  描述了在不存在外部配体和氧化剂的情况下未活化的烯烃的高效钯催化的分子内氨基烷基化。同时形成新的C–N和C（sp 3）–C（sp 3）键。这种一般的转变允许构建不同的N-杂环。机理研究表明，该过程可能涉及四元Pd（烷基）酰胺基中间体。
• Synthesis and Radical Cyclization of 2-(β-Haloacyl)-1,2-dihydroisoquinolines by Means of Tin Hydride. One-Pot Synthesis of Benzo[<i>f</i>]indolizidine Systems from Isoquinolines
  作者：Ryohei Yamaguchi、Takashi Hamasaki、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/cl.1988.913

  日期：1988.6.5

  Reactions of isoquinolines activated by 2-halopropionyl chlorides with tributyltin hydride afford selectively 2-(2-halopropionyl)-1,2-dihydroisoquinolines in good yields, the radical cyclizations of which furnish benzo[f]indolizidine systems. The above two reactions can be consecutively achieved in one-pot. Furthermore, the present procedures are extended to synthesis of 12,12a-dihydroisoindolo[2,

  由 2-卤代丙酰氯活化的异喹啉与氢化三丁基锡的反应以良好的产率选择性地提供 2-(2-卤代丙酰基)-1,2-二氢异喹啉，其自由基环化提供苯并[f] 吲哚里西啶系统。以上两个反应可以在一锅法中连续完成。此外，本程序扩展到 12,12a-二氢异吲哚并 [2,3-b]isoquinolin-5(7H)-one 的合成。
• Tf₂O-Promoted Intramolecular Schmidt Reaction of the ω-Azido Carboxylic Acids
  作者：Xue-Juan Wang、Yan Su、Rui Li、Peiming Gu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00475

  日期：2018.5.18

  A designed Tf2O-promoted intramolecular Schmidt reaction of 2-substituted ω-azido carboxylic acids was demonstrated. Tf2O was used as an activation reagent for the carboxylic acid, and ω-azido anhydride was in situ generated, releasing a molecular TfOH, which acted as an acid promoter for the Schmidt process. A series of 2-substituted pyrrolidines was produced and acetylated for better purification

  证明了设计的Tf 2 O促进的2-取代的ω-叠氮基羧酸分子内Schmidt反应。将Tf 2 O用作羧酸的活化剂，并原位生成ω-叠氮酸酐，释放出分子TfOH，该分子充当Schmidt工艺的酸促进剂。产生了一系列2-取代的吡咯烷并进行了乙酰化，以实现更好的纯化。该策略对于将4-取代的ω-叠氮基羧酸转化为三环内酰胺也是有效的。
• Efficient and Regioselective 9-<i>Endo</i> Cyclization of α-Carbamoyl Radicals
  作者：Liyan Song、Kun Liu、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/ol201180g

  日期：2011.7.1

  With the promotion of Lewis acid BF3•OEt2, various N-(hex-5-enyl)-2-iodoalkanamides underwent efficient and regioselective 9-endo iodine-atom-transfer radical cyclization reactions at room temperature. The cyclized products were readily converted to the corresponding azonan-2-ones by reduction with Bu3SnH or to hexahydroindolizin-3(5H)-ones by treatment with aqueous Na2CO3 in a one-pot, two-stage manner

  随着路易斯酸BF 3 •OEt 2的促进，在室温下，各种N-（hex-5-enyl）-2-iodaalkanamides进行了有效和区域选择性9-内碘原子转移自由基的环化反应。通过用一锅，两步方式用Na 2 CO 3水溶液处理，通过用Bu 3 SnH还原，可以容易地将环化产物转化为相应的氮杂-2-酮，或将其通过Na 2 CO 3水溶液处理而转化为六氢吲哚嗪-3（5 H）-酮。
• Tandem Cyclisations of Amidyl Radicals Derived from O-Acyl Hydroxamic Acid Derivatives
  作者：Andrew J. Clark、Robert P. Filik、Joanne L. Paecock、Gerard H. Thomas

  DOI：10.1055/s-1999-2641

  日期：1999.4

  Amidyl radicals generated from tributylstannane mediated homolysis of O-acyl hydroxamic acid derivatives 5a-b undergo tandem cyclisations to give pyrrolizidinones 6a-c and indolizidinones 7a-b respectively while 5c-d undergo monocyclisation to give β-lactam 10a and γ-lactam 11a respectively. On the other hand the reaction of 5d-f with Cu(OTf)2/DBN furnishes mixtures of reduction 10b, monocyclisation 10a and tandem cyclisation 9 products with the ratio dependant upon the nature of the O-acyl group and the solvent and concentration employed.

  由三丁基锡烷介导的 O-酰基异羟肟酸衍生物 5a-b 均裂产生的酰胺自由基经历串联环化，分别得到吡咯齐啶酮 6a-c 和吲哚齐啶酮 7a-b，而 5c-d 经历单环化，分别得到 β-内酰胺 10a 和 γ-内酰胺 11a 。另一方面，5d-f与Cu(OTf)2/DBN的反应提供还原10b、单环化10a和串联环化9产物的混合物，其比例取决于O-酰基的性质以及所用溶剂和浓度。

表征谱图