(α-4-methylbenzoylethylidene)triphenylphosphorane | 1450-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (α-4-methylbenzoylethylidene)triphenylphosphorane
• 英文别名: <1-p-Tolyl-aethyliden>-triphenyl-phosphoran；1-β-Tolyl-2--propanon；<1-(4-Methyl-benzoyl)-aethyliden>-triphenyl-phosphoran；1-(4-Methylphenyl)-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)propan-1-one；1-(4-methylphenyl)-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)propan-1-one
• CAS: 1450-08-4
• 化学式: C₂₈H₂₅OP
• 分子量: 408.48
• InChiKey: WIFRPYOIJOSLPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  176-177 °C
• 沸点：
  576.3±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (α-4-methylbenzoylethylidene)triphenylphosphorane 在 potassium permanganate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到1-(4-甲基苯基)-1,2-丙二酮
  参考文献：
  名称：

  Aitken, R. Alan; Cadogan, J. I. G.; Gosney, Ian, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 101, # 1-4, p. 281 - 286

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙基三苯基氯化膦 、 对甲基苯甲酰氯 在 正丁基锂 作用下， 生成 (α-4-methylbenzoylethylidene)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Aitken, R. Alan; Cadogan, J. I. G.; Gosney, Ian, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 101, # 1-4, p. 281 - 286

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organocatalytic Redox Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols: Synthesis of 1,4-Ketoaldehydes
  作者：Keshab Mondal、Buddhadeb Mondal、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00243

  日期：2016.6.3

  An organocatalytic redox isomerization strategy has been developed for the synthesis of 1,4-ketoaldehydes. DABCO was found to be the best catalyst for the isomerization of γ-hydroxy enones. With 20 mol % of DABCO as catalyst and DMSO as the solvent high yields have been achieved for different 1,4-ketoaldehydes.

  已经开发了用于合成1，4-酮醛的有机催化氧化还原异构化策略。发现DABCO是γ-羟基烯酮异构化的最佳催化剂。用20mol％的DABCO作为催化剂和DMSO作为溶剂，对于不同的1，4-酮醛已经实现了高收率。
• Transition-Metal-Free Reductive Deoxygenative Olefination with CO₂
  作者：Dao-Yong Zhu、Wen-Duo Li、Ce Yang、Jie Chen、Ji-Bao Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01155

  日期：2018.6.1

  A new transition-metal-free reductive deoxygenative olefination of phosphorus ylides with CO2, an abundant and sustainable C1 chemical feedstock, is described. This catalytic CO2 fixation afforded β-unsubstituted acrylates and vinyl ketones in good yields with broad scope and good functional group tolerance under mild reaction conditions. Cost-effective and easily handled polymethylhydrosiloxane was

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• Vinylcyclopropane-Cyclopentene (VCP-CP) Rearrangement Enabled by Pyridine-Assisted Boronyl Radical Catalysis
  作者：Ting Li、Lanfeng Wei、Zhijun Wang、Xinyu Zhang、Jinbo Yang、Yu Wei、Pengfei Li、Liang Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01724

  日期：2024.6.28

  pyridine-boronyl radical catalyzed intramolecular ring expansions. This metal-free radical pathway harnesses readily available catalysts and unactivated vinylcyclopropane starting materials, providing an array of cyclopentene derivatives chemoselectively under relatively mild conditions. Mechanistic studies support the idea that the boronyl radical engages in the generation of allylic/ketyl radical species

  借助吡啶-硼基自由基催化的分子内环扩展，本文建立了前所未有的VCP-CP（乙烯基环丙烷-环戊烯）重排方法。这种金属自由基途径利用现成的催化剂和未活化的乙烯基环丙烷起始材料，在相对温和的条件下化学选择性地提供一系列环戊烯衍生物。机理研究支持硼基自由基参与烯丙基/羰基自由基物种的生成，从而诱导环丙烷的开环和随后的分子内环化过程的观点。