1-oxacyclotridec-10-yn-2-one | 255381-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 1-oxacyclotridec-10-yn-2-one
• CAS: 255381-56-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: LOOURQOQAACGHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxacyclotridec-10-yn-2-one 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以98%的产率得到氧杂环十三烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Fürstner, Alois; Guth, Oliver; Rumbo, Antonio, Journal of the American Chemical Society, 1999, vol. 121, # 48, p. 11108 - 11113

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9-十一炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 [Re(≡CCH₂Ph)(^4-CF3-PhPO)₂(py)] 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 1-oxacyclotridec-10-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  Alkyne Metathesis with d2 Re(V) Alkylidyne Complexes Supported by Phosphino-Phenolates: Ligand Effect on Catalytic Activity and Applications in Ring-Closing Alkyne Metathesis,d2 Re(V) 炔烃复合物与膦基酚盐支持的炔烃复分解：配体对催化活性的影响及其在闭环炔烃复分解中的应用

  摘要：

  A family of d2 Re(V) alkylidyne complexes bearing two decorated phosphino-phenolates (POs) and a labile pyridine ligand were prepared that can efficiently promote alkyne metathesis reactions in toluene. The relative activity of these complexes varies with the PO ligands. Complexes with an electron-rich metal center have a higher activity. Ligand exchange experiments suggest that the pyridine ligands

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00368

文献信息

• Well-Defined Rhodium–Gallium Catalytic Sites in a Metal–Organic Framework: Promoter-Controlled Selectivity in Alkyne Semihydrogenation to <i>E</i>-Alkenes
  作者：Sai Puneet Desai、Jingyun Ye、Jian Zheng、Magali S. Ferrandon、Thomas E. Webber、Ana E. Platero-Prats、Jiaxin Duan、Paula Garcia-Holley、Donald M. Camaioni、Karena W. Chapman、Massimiliano Delferro、Omar K. Farha、John L. Fulton、Laura Gagliardi、Johannes A. Lercher、R. Lee Penn、Andreas Stein、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/jacs.8b08550

  日期：2018.11.14

  heterogeneous catalysts. The wider roles of promoters in accelerating catalysis and/or controlling selectivity are, however, not well understood. A model system has been developed where a heterobimetallic active site comprising an active metal (Rh) and a promoter ion (Ga) is preassembled and delivered onto a metal-organic framework (MOF) support, NU-1000. The Rh-Ga sites in NU-1000 selectively catalyze

  促进剂在工业多相催化剂中无处不在。然而，促进剂在加速催化和/或控制选择性方面的更广泛作用尚不清楚。已经开发了一个模型系统，其中包含活性金属 (Rh) 和促进剂离子 (Ga) 的异双金属活性位点被预组装并传递到金属有机框架 (MOF) 载体 NU-1000 上。NU-1000 中的 Rh-Ga 位点选择性催化无环炔烃氢化为 E-烯烃。整体立体选择性与众所周知的 Lindlar 催化剂互补，后者产生 Z-烯烃。当 Ga 不存在且活性位点中仅存在 Rh 时，缺乏半氢化选择性证明了 Ga 在促进这种不寻常的选择性中的作用。
• An Amine-Assisted Ionic Monohydride Mechanism Enables Selective Alkyne <i>cis</i>-Semihydrogenation with Ethanol: From Elementary Steps to Catalysis
  作者：Zhidao Huang、Yulei Wang、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c01472

  日期：2021.3.31

  protonolysis of the Ir–C(vinyl) bond. Instead, mechanistic data are consistent with an anion-involved alcoholysis pathway involving ionization of (NCP)IrCl(vinyl) via EtOH-for-Cl substitution and reversible protonation of Cl– ion with an Ir(III)-bound EtOH, followed by β-H elimination of the ethoxy ligand and C(vinyl)–H reductive elimination. The use of an amine is key to the monohydride mechanism by promoting

  Z-烯烃在炔烃半加氢反应中的选择性合成取决于催化剂对起始原料和产物的反应性差异。在这里，我们报告了通过配位诱导的离子一氢化物机制用乙醇对炔烃进行Z选择性半氢化。EtOH 配位驱动的 Cl –在钳形 Ir(III) 氢氯化物络合物 (NCP)IrHCl ( 1 ) 中解离形成阳离子一氢化物，[(NCP)IrH(EtOH)] + Cl –，它选择性地与炔烃反应相应的Z-烯烃，从而克服竞争性热力学主导烯烃Z - E异构化和过度还原。然而，建立催化循环的挑战在于醇解步骤；炔烃插入产物 (NCP)IrCl(乙烯基) 与 EtOH 的反应确实发生，但非常缓慢。令人惊讶的是，醇解不是通过 Ir-C（乙烯基）键的直接质子分解进行的。相反，机理数据与涉及阴离子的醇解途径一致，包括 (NCP)IrCl(vinyl) 通过 EtOH-for-Cl 取代电离和 Cl -离子与 Ir(III) 结合的 EtOH 的可逆质子化，然后是
• ¹⁸³ W NMR Spectroscopy Guides the Search for Tungsten Alkylidyne Catalysts for Alkyne Metathesis
  作者：Julius Hillenbrand、Markus Leutzsch、Christopher P. Gordon、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202009975

  日期：2020.11.23

  Triarylsilanolates are privileged ancillary ligands for molybdenum alkylidyne catalysts for alkyne metathesis but lead to disappointing results and poor stability in the tungsten series. 1H,183W heteronuclear multiple bond correlation spectroscopy, exploiting a favorable 5J‐coupling between the 183W center and the peripheral protons on the alkylidyne cap, revealed that these ligands upregulate the Lewis acidity

  三芳基硅烷醇盐是用于炔复分解的钼亚烷基催化剂的优先辅助配体，但在钨系列中导致令人失望的结果和较差的稳定性。1 H, 183 W 异核多重键相关光谱，利用183 W 中心与烷叉帽上的外围质子之间有利的5 J耦合，揭示了这些配体将路易斯酸度上调到一定程度，使得环丁二烯钨在最初形成[2+2]环加成步骤过度稳定并且催化周转停止。以183 W NMR 位移作为中心原子路易斯酸度的代表，并通过烷叉单元的化学位移张量分析，重新审视了配体设计，并制备了更强的 π 供体全醇盐配体。新的膨胀螯合物具有缓和的路易斯酸度，并且在速率和官能团相容性方面优于带有单齿叔丁氧基配体的经典Schrock催化剂。
• An Improved Catalyst for Ring-Closing Alkyne Metathesis Based on Molybdenum Hexacarbonyl/2-Fluorophenol
  作者：Karol Grela、Jolanta Ignatowska

  DOI：10.1021/ol026690o

  日期：2002.10.1

  improved "instant" catalyst for ring-closing alkyne metathesis reaction is described. Catalyst formed in situ from molybdenum hexacarbonyl and 2-fluorophenol can be used without exclusion of air and moisture and shows high activity in metathesis of functionalized diynes. This system allows cyclization of substrates which were incompatible with previously known Mo(CO)(6)/phenol catalysts.

  [反应：见正文]描述了一种用于闭环炔烃复分解反应的改进的“即时”催化剂。由六羰基钼和2-氟苯酚原位形成的催化剂可以在不排除空气和水分的情况下使用，并且在官能化二炔的复分解反应中表现出很高的活性。该系统允许与先前已知的Mo（CO）（6）/苯酚催化剂不相容的底物环化。