1-phenoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine | 90838-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-phenoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine
• 英文别名: N-carbophenoxy-1,4-dihydropyridine；phenyl pyridine-1(4H)-carboxylate；phenyl 1(4H)-pyridinecarboxylate；phenyl 4H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 90838-83-8
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: HPEPXZBSQIIXTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-72 °C
• 沸点：
  317.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine 在 2.5% Pd/2.5% Pt/C 、 硼烷-三甲胺络合物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以49 mg的产率得到phenyl 3,4-dihydro-1(2H)-pyridinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  吡啶脱芳构合成取代二氢吡啶

  摘要：

  脱芳构化是将容易获得的N-杂环转化为部分饱和基序的有效方法。二氢衍生物的操纵具有巨大的潜力，并提供了获得各种半饱和 N-杂环结构单元的途径。然而，目前的策略范围有限，敏感试剂的使用限制了合成实验室的适用性。在此，我们首次报道了通过用胺硼烷进行非常温和的选择性还原来合成多种 N-取代的 1,4- 和 1,2-二氢吡啶。

  DOI：

  10.1002/anie.202104115
• 作为产物：
  描述：

  1-(phenoxycarbonyl)-1,2-dihydropyridine 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-phenoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  新型铱（III）和铑（III）氢化物的合成，电化学和反应活性

  摘要：

  两个新的氢化铱配合物Cp * Ir（2-苯基吡啶）H（Cp * =五甲基环戊二烯基）和Cp * Ir（苯并[ h ]喹啉）H，以及它们的铑类似物Cp * Rh（2-苯基吡啶）H和Cp *由相应的氯化物制备了Rh（苯并[ h ]喹啉）H。已经确定了Cp * Ir（2-苯基吡啶）H和Cp * Rh（2-苯基吡啶）H的X射线结构。通过循环伏安法研究了所有四种氢化物配合物和相应氯化物的电化学。都表现出不可逆的M（III / IV）（M = Ir，Rh）氧化。氢化物配合物比其氯化物类似物更容易被氧化，氢化铑比其铱类似物更容易被氧化。氢化物络合物将H –转移至N-在室温下-羰基苯氧基吡啶鎓阳离子，得到1，2-和1，4-二氢吡啶产物的混合物。在CD 3 CN中，所有四种氢化物均以几乎相同的比例产生这些产物，这是由动力学控制得出的。计算出产物的热力学比，并观察到该方向的异构化。在弱配位的溶剂之后轰左阳离子

  DOI：

  10.1021/om300398r

文献信息

• An efficient synthesis of chiral isoquinuclidines by Diels–Alder reaction using Lewis acid catalyst
  作者：Masafumi Hirama、Yuji Kato、Chigusa Seki、Hiroto Nakano、Mitsuhiro Takeshita、Noriko Oshikiri、Masahiko Iyoda、Haruo Matsuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.026

  日期：2010.9

  The Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridine derivatives (1-phenoxycarbonyl-1,2-dihydropyridine 1 or 1-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridine 4) with N-acryloyl (1S)-2,10-camphorsultam (1S)-2 or N-acryloyl (1R)-2,10-camphorsultam (1R)-2} in the presence of Lewis acid, such as titanium tetrachloride, zirconium tetrachloride, and hafnium tetrachloride afforded the endo-cycloaddition product, 2-azabicyclo[2

  1,2-二氢吡啶衍生物（1-苯氧羰基-1,2-二氢吡啶1或1-甲氧羰基-1,2-二氢吡啶4）与N-丙烯酰基（1 S）-2,10-樟脑嘧啶的Diels-Alder反应（ 1个小号） - 2 或ñ -丙烯酰基（1 - [R）-2,10-樟脑磺（1 - [R ）- 2 }中的路易斯酸，如四氯化钛，四氯化锆和四氯化铪的存在，得到内型-环产物2-氮杂双环[2.2.2]辛烷衍生物，收率高，具有非对映选择性。的的绝对立体分配内-环产物（1个小号） -图5a从开始ñ -丙烯酰基（1个小号）-2,10-樟脑磺（1个小号） - 2已被确定为（1小号，4 - [R，7小号），反应机理是建议的。
• A classical but new kinetic equation for hydride transfer reactions
  作者：Xiao-Qing Zhu、Fei-Huang Deng、Jin-Dong Yang、Xiu-Tao Li、Qiang Chen、Nan-Ping Lei、Fan-Kun Meng、Xiao-Peng Zhao、Su-Hui Han、Er-Jun Hao、Yuan-Yuan Mu

  DOI：10.1039/c3ob40831k

  日期：——

  activation energies of various hydride transfer reactions was developed according to transition state theory using the Morse-type free energy curves of hydride donors to release a hydride anion and hydride acceptors to capture a hydride anion and by which the activation energies of 187 typical hydride self-exchange reactions and more than thirty thousand hydride cross transfer reactions in acetonitrile were

  根据过渡态理论，使用氢化物​​供体的莫尔斯型自由能曲线释放氢化物阴离子和氢化物受体以捕获氢化物阴离子，开发了一种经典但新颖的动力学方程式，用于估算各种氢化物转移反应的活化能。 187个典型的氢化物自交换反应和超过3万个氢化物交叉转移反应的活化能 乙腈被安全地估计在这项工作中。由于动力学方程式的发展仅基于氢化物转移反应物的相关化学键变化，因此该动力学方程式也应适用于质子转移反应，氢原子转移反应以及所有其他涉及断裂和化学反应的化学反应。化学键的形成。这项工作最重要的贡献之一是实现了氢化物转移反应动力学方程和热力学方程的完美统一。
• Versatile Synthesis of Dihydroquinolines and Quinoline Quinones Using Cyclobutenediones. Construction of the Pyridoacridine Ring System
  作者：Dawei Zhang、Isidro Llorente、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/jo970039v

  日期：1997.6.1

  1-BOC-2-lithio-1,4-dihydropyridines were condensed with 3,4-disubstituted cyclobutenediones to produce 1,2-adducts. Neat thermolysis under oxygen-free conditions produced substituted 1,4-dihydroquinoline hydroquinones in which the tert-butoxy residue of the BOC group was displaced by a phenolic residue, generating an oxazolone ring that functioned to protect both rings of the dihydroquinoline hydroquinone

  将1-BOC-2-硫代-1,4-二氢吡啶与3,4-二取代的环丁二烯键缩合以生成1,2-加合物。在无氧条件下进行的纯热解生成了取代的1,4-二氢喹啉对苯二酚，其中BOC基团的叔丁氧基残基被酚基残基取代，生成了恶唑酮环，该环起保护二氢喹啉对苯二酚的两个环免遭不当氧化的作用。使用在乙酸中的2当量邻氯苯醌可实现氧化芳构化并伴有恶唑酮环的损失，并以高收率提供了取代的喹啉醌。通过使用这种策略，可以实现吡啶ring环系统的简明合成。
• Using a Two-Step Hydride Transfer To Achieve 1,4-Reduction in the Catalytic Hydrogenation of an Acyl Pyridinium Cation
  作者：Anthony P. Shaw、Bradford L. Ryland、Mary J. Franklin、Jack R. Norton、Judy Y.-C. Chen、Michelle Lynn Hall

  DOI：10.1021/jo801928t

  日期：2008.12.19

  that the 1,4 product arises from a two-step (e(-)/H(*)) hydride transfer. Calculations at the UB3LYP/6-311++G(3df,3pd)//UB3LYP/6-31G* level support this hypothesis, indicating that the spin density in the N-carbophenoxypyridinium radical (13) resides primarily at C4, while the positive charge in 6 resides primarily at C2 and C6. The isomeric dihydropyridines thus result from the operation of different

  N-碳苯氧基吡啶鎓四苯基硼酸盐 (6) 通过 CpRu(PP)H 进行化学计量还原（Cp = eta(5)-环戊二烯基；PP = dppe, 1,2-双(二苯基膦)乙烷或 dppf, 1,1'-bis (二苯基膦)二茂铁)和Cp*Ru(PP)H (Cp* = eta(5)-五甲基环戊二烯基；PP = dppe) 得到1,2-和1,4-二氢吡啶的混合物。 Cp*Ru(dppf)H (5) 对 6 进行化学计量还原仅得到 1,4-二氢吡啶，5 催化 6、H(2) 和 2,2 独家形成 1,4-二氢吡啶,6,6-四甲基哌啶。在化学计量还原中，随着 Ru 氢化物成为更好的单电子还原剂，1,4 与 1,2 产物的比率增加，表明 1,4 产物来自两步 (e(-)/H(* )) 氢化物转移。 UB3LYP/6-311++G(3df,3pd)//UB3LYP/6-31G* 水平的计算支持这一假设，表明 N-碳苯氧基吡啶鎓自由基
• Comparison between 1,2-Dihydropyridine and 1,4-Dihydropyridine on Hydride-Donating Ability and Activity
  作者：Jin-Ye Zhang、Xiao-Qing Zhu

  DOI：10.3390/molecules27175382

  日期：——

  In this paper, detailed comparisons of the driving force in thermodynamics and intrinsic force in the kinetics of 1,2-dihydropyridine and 1,4-dihydropyridine isomers of PNAH, HEH, and PYH in hydride transfer reactions are made. For 1,2-PNAH and 1,4-PNAH, the values of the thermodynamic driving forces, kinetic intrinsic barriers, and thermo-kinetic parameters are 60.50 and 61.90 kcal/mol, 27.92 and

  本文详细比较了 PNAH、HEH 和 PYH 的 1,2-二氢吡啶和 1,4-二氢吡啶异构体在氢化物转移反应中的热力学驱动力和动力学内力。对于 1,2-PNAH 和 1,4-PNAH，热力学驱动力、动力学本征势垒和热动力学参数的值分别为 60.50 和 61.90 kcal/mol、27.92 和 26.34 kcal/mol、44.21 和 44.12 kcal /mol，分别。对于 1,2-HEH 和 1,4-HEH，热力学驱动力、动力学本征势垒和热动力学参数的值分别为 63.40 和 65.00 kcal/mol、31.68 和 34.96 kcal/mol、47.54 和 49.98 kcal /mol，分别。对于 1,2-PYH 和 1,4-PYH，热力学驱动力、动力学本征势垒和热动力学参数的顺序为 69.90 和 72.60 kcal/mol，33。分别为 06 和 25.74