1,2-双(3,5-二氟苯基)乙炔 | 1314234-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2-双(3,5-二氟苯基)乙炔
• 英文名称: 1,2-bis(3,5-difluorophenyl)ethyne
• 英文别名: 1-[2-(3,5-Difluorophenyl)ethynyl]-3,5-difluorobenzene；1-[2-(3,5-difluorophenyl)ethynyl]-3,5-difluorobenzene
• CAS: 1314234-16-6
• 化学式: C₁₄H₆F₄
• 分子量: 250.195
• InChiKey: COOGSULIHXHTDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双(3,5-二氟苯基)乙炔 在 碘 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 14.0h， 以89%的产率得到4,4'-二氟苯偶酰
  参考文献：
  名称：

  贫电子的六-peri-hexabenzocoronenes的合成。

  摘要：

  使用DDQ-CF（3）SO（3）H可以实现贫电子芳烃的氧化环脱氢反应，生成带有吸电子Br，F和CF（3）基团的六-周边-六苯甲酮。这种方法将导致它们扩展为一类新的电子传输材料。

  DOI：

  10.1039/c2cc33892k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氟-5-碘苯 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以80%的产率得到1,2-双(3,5-二氟苯基)乙炔
  参考文献：
  名称：

  贫电子的六-peri-hexabenzocoronenes的合成。

  摘要：

  使用DDQ-CF（3）SO（3）H可以实现贫电子芳烃的氧化环脱氢反应，生成带有吸电子Br，F和CF（3）基团的六-周边-六苯甲酮。这种方法将导致它们扩展为一类新的电子传输材料。

  DOI：

  10.1039/c2cc33892k

文献信息

• Substituent Effect in the Synthesis of α,α‐Dibromoketones, 1,2‐Dibromalkenes, and 1,2‐Diketones from the Reaction of Alkynes and Dibromoisocyanuric Acid
  作者：Eunjeong Cho、Aravindan Jayaraman、Junseong Lee、Kyoung Chul Ko、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.201801535

  日期：2019.4.16

  dibromoisocyanuric acid/H2O to afford α,α‐dibromoketone and 1,2‐diketone derivatives. Diarylalkynes with activating groups provided 1,2‐diketone derivatives as the major products, whereas diarylalkynes with a non‐activating group or alkylarylalkynes gave α,α‐dibromoketone derivatives as the major products. In addition, diarylalkynes with deactivating groups provided 1,2‐dibromoalkenes. The reaction was conducted at

  内部炔烃与二溴异氰尿酸/ H 2 O反应，得到α，α-二溴酮和1,2-二酮衍生物。具有活化基团的二芳基炔烃提供1,2-二酮衍生物作为主要产物，而具有非活化基团的二芳基炔烃或烷基芳基炔烃提供的α，α-二溴酮衍生物为主要产物。此外，带有失活基团的二芳基炔烃可提供1,2-二溴烯烃。该反应在室温下进行，并且在大多数情况下显示出良好的产率。已经基于实验观察和密度泛函理论（DFT）计算提出了反应途径。
• Palladium‐Catalyzed Cycloisomerizations of Diarylacetylenes: Synthesis, Structures, and Physical Properties of Highly Substituted Naphthalenes and 8,8 a‐Dihydrocyclopenta[<i>a</i>]indenes
  作者：Tsun‐Cheng Wu、Chia‐Cheng Tai、Hsin‐Chieh Tiao、Yu‐Ting Chang、Chia‐Chun Liu、Ching‐Hsiu Li、Cheng‐Hao Huang、Ming‐Yu Kuo、Yao‐Ting Wu

  DOI：10.1002/chem.201100437

  日期：2011.6.20

  Depending on the electronic properties of their substituents, the major products generated by palladium‐catalyzed cycloisomerizations of diarylalkynes are either highly substituted 8,8a‐dihydrocyclopenta[a]indenes 3 or naphthalenes 4. The structures of these compounds were verified by X‐ray crystallographic analysis. Many functional groups tolerated the reaction conditions evaluated in this study.

  根据其取代基的电子特性，二芳基炔烃的钯催化环异构化反应生成的主要产物是高度取代的8,8a-二氢环戊[ a ]茚3或萘4。这些化合物的结构通过X射线晶体学分析进行了验证。许多官能团耐受本研究中评估的反应条件。同位素标记的实验表明，加水在形成这两类化合物中都起着至关重要的作用。系统研究了环加合物3及其类似物的光物理和电化学性质，并将其与基于密度泛函理论的计算预测进行了比较。二氢环戊[一个]茚3在为固体或液体形式显示强发光，而环戊二烯并[一个]茚11j中实际上是无荧光。直接连接到化合物3的主链上的官能团会显着影响物理性能。芳基取代基引起的空间效应引起不同的发光现象，包括聚集诱导和增强的发射。
• Electrochemical Rhodium-Catalyzed C–H Cyclodimerization of Alkynes to Access Diverse Functionalized Naphthalenes: Involvement of Rh^IV/V and Rh^I Dual Catalysis
  作者：Ziyi Guo、Junjie Zhang、Jitan Zhang、Meihua Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03122

  日期：2022.10.28

  The first electrochemical rhodium-catalyzed C–H cyclodimerization of alkynes for the direct construction of functionalized naphthalenes was reported. The practicality and synthetic value of this strategy were demonstrated by the readily accessible scale-up synthesis and transformation of the products. Detailed mechanistic studies evidenced that electricity played an important role during the electrochemical

  报道了第一次电化学铑催化的炔烃的 C-H 环二聚反应，用于直接构建官能化的萘。该策略的实用性和合成价值通过产品易于获得的放大合成和转化证明。详细的机理研究表明，电在电化学歧化（ECD）过程中发挥了重要作用，以产生和维持催化活性的 Rh IV/V和 Rh I物种，从而进行直接的 C-H 活化。
• Merging C–H Bond Activation, Alkyne Insertion, and Rearrangements by Rh(III)-Catalysis: Oxindole Synthesis from Nitroarenes and Alkynes
  作者：Marie Peng、Chang-Sheng Wang、Pan-Pan Chen、Thierry Roisnel、Henri Doucet、K. N. Houk、Jean-François Soulé

  DOI：10.1021/jacs.2c10932

  日期：2023.3.1

  Rh(III)-catalyzed ortho-C–H bond functionalization of nitroarenes with 1,2-diarylalkynes and carboxylic anhydrides. The reaction unpredictably affords 3,3-disubstituted oxindoles with the formal reduction of the nitro group under redox-neutral conditions. Besides good functional group tolerance, this transformation allows the preparation of oxindoles with a quaternary carbon stereocenter using nonsymmetrical 1,2-diarylalkynes

  我们报道了 Rh(III) 催化的硝基芳烃与 1,2-二芳基炔烃和羧酸酐的邻位 -C-H 键官能化。该反应出乎意料地提供了 3,3-二取代羟吲哚，在氧化还原中性条件下硝基被正式还原。除了良好的官能团耐受性外，这种转化还允许使用非对称 1,2-二芳基炔烃制备具有季碳立构中心的羟吲哚。通过使用功能化的环戊二烯基 (Cp TMP *)Rh(III) [Cp TMP* = 1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl] 我们开发的催化剂，它结合了椭圆形的富电子特性。机理研究，包括分离三种红花环中间体和广泛的密度泛函理论计算，表明反应通过 C-H 键活化级联反应通过亚硝基芳烃中间体进行─O-原子转移─[1,2]-芳基转移─脱氧─ N-酰化。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed (5 + 2)-cycloaddition reactions of <i>ortho</i>-hydroxyethyl phenols with internal alkynes: efficient synthesis of benzoxepines
  作者：Pratiksha Bhorali、Jyotshna Phukon、Sanjib Gogoi

  DOI：10.1039/d3ob00170a

  日期：——

  An unprecedented (5 + 2)-cycloaddition reaction of ortho-hydroxyethyl phenol and internal alkyne was developed. This Rh(III)-catalyzed reaction provided benzoxepine derivatives which have very high biological significance. A wide range of ortho-hydroxyethyl phenols and internal alkynes were studied to provide the benzoxepines in high yields.

  开发了邻羟乙基苯酚和内炔烃的前所未有的 (5 + 2)-环加成反应。这种 Rh( III ) 催化的反应提供了具有非常高生物学意义的苯并氧庚因衍生物。研究了范围广泛的邻羟乙基苯酚和内部炔烃以提供高产率的苯并氧杂庚啶。