lithium (2-[1,3-di-(2,6-diisopropyl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl)benzenesulfonate | 1365996-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium (2-[1,3-di-(2,6-diisopropyl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl)benzenesulfonate
• CAS: 1365996-68-4
• 化学式: C₃₂H₄₂N₂O₃PS*Li
• 分子量: 572.678
• InChiKey: XPISQZKCZLPUJX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium (2-[1,3-di-(2,6-diisopropyl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl)benzenesulfonate 在 氘代三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 [{κ²-P,O-(N-(2,6-iPr₂C₆H₃)₂C₂H₄N₂P)C₆H₄SO₃}PdD(lutidine)]
  参考文献：
  名称：

  二氮杂膦啶-磺基钯（II）配合物中的受控丙烯酸酯插入区域选择性。

  摘要：

  Diazaphospholidine磺酸基的Pd（II）配合物[{κ 2 - P，O-（Ñ -Ar 2 c ^ 2 ^ h 4 Ñ 2 P）C ^ 6 ħ 4 SO 3 } PDME（L）] 1- L（L = DMSO，吡啶，二甲基吡啶，或μ的LiCl（溶剂）; 1A：Ar为PH，1B：Ar为2-MEC 6 ħ 4，1C：Ar为2- MeOC 6 ħ 4，1D：Ar为2,4,6-我3 c ^ 6 ħ 2，1E：Ar为2,6-我PR 2 ç 6 ħ 3，1F：Ar为2,6-（p -甲苯基）2 C ^ 6 ħ 3）中制备和结构表征。丙烯酸甲酯（MA）插入的Pd-ME键的区域选择性完全倒置从> 93％1,2-插入为大的取代基（1D - ˚F，得到插入产品[（P ∧ O）的Pd {κ 2 - C，O - C H 2 CHMeC（O）OMe]，12）到通常的电子控制2,1插入（> 95％），而体积较小的Ar

  DOI：

  10.1021/om300755j
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 lithium (2-[1,3-di-(2,6-diisopropyl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl)benzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  二氮杂膦啶-磺基钯（II）配合物中的受控丙烯酸酯插入区域选择性。

  摘要：

  Diazaphospholidine磺酸基的Pd（II）配合物[{κ 2 - P，O-（Ñ -Ar 2 c ^ 2 ^ h 4 Ñ 2 P）C ^ 6 ħ 4 SO 3 } PDME（L）] 1- L（L = DMSO，吡啶，二甲基吡啶，或μ的LiCl（溶剂）; 1A：Ar为PH，1B：Ar为2-MEC 6 ħ 4，1C：Ar为2- MeOC 6 ħ 4，1D：Ar为2,4,6-我3 c ^ 6 ħ 2，1E：Ar为2,6-我PR 2 ç 6 ħ 3，1F：Ar为2,6-（p -甲苯基）2 C ^ 6 ħ 3）中制备和结构表征。丙烯酸甲酯（MA）插入的Pd-ME键的区域选择性完全倒置从> 93％1,2-插入为大的取代基（1D - ˚F，得到插入产品[（P ∧ O）的Pd {κ 2 - C，O - C H 2 CHMeC（O）OMe]，12）到通常的电子控制2,1插入（> 95％），而体积较小的Ar

  DOI：

  10.1021/om300755j

文献信息

• Breaking the regioselectivity rule for acrylate insertion in the Mizoroki–Heck reaction
  作者：Philipp Wucher、Lucia Caporaso、Philipp Roesle、Francesco Ragone、Luigi Cavallo、Stefan Mecking、Inigo Göttker-Schnetmann

  DOI：10.1073/pnas.1101497108

  日期：2011.5.31

  experimental and theoretical study, we now report that, by destabilizing the transition state of 2,1-insertion via steric interactions, the regioselectivity of methyl acrylate insertion into palladium-methyl and phenyl bonds can be inverted entirely to yield the opposite "regioirregular" products in stoichiometric reactions. Insights from these experiments will aid the rational design of complexes which enable

  在制备小分子和聚合物的现代方法中，将底物碳-碳双键插入金属-碳键是至关重要的基本步骤。这个问题通过 Mizoroki-Heck 偶联作为有机合成中最突出的例子以及催化插入聚合得到了说明。对于不对称底物 H(2)C = CHX，插入的区域选择性对于形成的产物的性质是决定性的。由于电子原因，缺电子烯烃以 2,1-方式选择性插入。迄今为止缺乏控制这种区域选择性的手段。在一项联合实验和理论研究中，我们现在报告说，通过空间相互作用破坏 2,1-插入的过渡态，丙烯酸甲酯插入钯-甲基和苯基键的区域选择性可以完全反转，以在化学计量反应中产生相反的“区域不规则”产物。这些实验的见解将有助于合理设计复合物，从而使缺电子烯烃的催化和区域不规则的 Mizoroki-Heck 反应成为可能。