[(Cyclam)Zr(C6H4CH2)2] | 1242097-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [(Cyclam)Zr(C6H4CH2)2]
• 英文别名: [Zr((C6H4CH2)2Cyclam)]
• CAS: 1242097-02-4
• 化学式: C₂₄H₃₂N₄Zr
• 分子量: 467.769
• InChiKey: VICHQQMSRXLVBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Cyclam)Zr(C6H4CH2)2] 、 2,2-diphenyl-4-pentenylamine 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [((C6H4CH2)BnCyclam)Zr(NHCH2CPh2CH2CHCH2)]
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular hydroamination catalysis using trans-N,N′-dibenzylcyclam zirconium complexes

  摘要：

  The syntheses of (Bn(2)Cyclam)Zr(NMe2)(2) (1), (Bn(2)Cyclam)Zr(NH2,6-MePh)Cl (2) and (Bn(2)Cyclam)Zr(N2,6-MePh) (3) are described. The reactivity of 1, 3, (Bn(2)Cyclam)Zr(CH2Ph)(2) (4) and ((C6H4CH2)(2)Cyclam)Zr (5) as hydroamination catalysts of aminoalkenes is reported. High conversions of the primary gem-disubstituted aminoalkenes in 5- or 6-member ring N-heterocycles were observed. Reactions of 1, 4 and 5 with CH2 = CHCH2CPh2CH2NH2 gave (Bn(2)Cyclam)Zr(NHR)(2) (6) (R = CH2CPh2CH2CH = CH2) that on heating converts sequentially into the mono-ortho-metallated species ((C6H4CH2)BnCyclam)Zr(NHR) (7) and the bis-ortho-metallated ((C6H4CH2)(2)Cyclam)Zr (5), simultaneously with the hydroamination product. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.08.039
• 作为产物：
  描述：

  di-n-butyl(trans-N,N'-dibenzylcyclam^(2-))zirconium 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 [(Cyclam)Zr(C6H4CH2)2]
  参考文献：
  名称：

  结构与中性和阳离子的反应性反式- ñ，ñ ' -Dibenzylcyclam锆烷基配合

  摘要：

  （Bn 2 Cyclam）ZrCl 2（1）（其中Bn 2 Cyclam =反式-N，N'（PhCH 2）2 Cyclam）与适当的烷基化试剂（Bn 2 Cyclam）ZrR 2（R = Me（2））的反应，CH 2 Ph（3），n Bu（4），CCPh（5））。所述的活化邻在复合物在两个大环苄基取代基的C-H键2，3和4进行热诱导，导致双的形成（邻金属化的）络合物（（（C 6 H 4 CH 2）2 Cyclam）Zr（6）。该反应与消除RH一起进行，并将原始的双阴离子四配位的环酰胺转变成四阴离子六配位的配体，其中两个新的Zr-C Ph键完成了金属球的形成。用一当量的HC≡CPh处理6，可通过苯乙炔的一个Zr-C Ph键的质子化作用生成（（C 6 H 4 CH 2）BnCyclam）Zr（CCPh）（7）。7与过量的HC≡CPh进一步反应，得到5。的反应具有B（C 6 F 5）3的2和3强

  DOI：

  10.1021/om100465d

文献信息

• Cooperative Metal–Ligand Hydroamination Catalysis Supported by C–H Activation in Cyclam Zr(IV) Complexes
  作者：Luis G. Alves、Filipe Madeira、Rui F. Munhá、Nuno Maulide、Luis F. Veiros、Ana M. Martins

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02396

  日期：2018.10.15

  of the type (R2Cyclam)ZrCl2 (where R = CH2═C(H)CH2 (All), CH2═C(Me)CH2 (MeAll), and PhCH2 (Bn)) react with suitable Grignard reagents to produce the corresponding alkyl derivatives (R2Cyclam)ZrR′2 (R′ = Me, CH2Ph). Thermally induced double metalation of the pending arms of the cyclam ligand led to the formation of complexes ((CH═C(H)CH2)2Cyclam)Zr, 14, ((CH═C(Me)CH2)2Cyclam)Zr, 15, or ((C6H4CH2)2Cyclam)Zr

  （R 2 Cyclam）ZrCl 2（其中R = CH 2 = C （H）CH 2（All），CH 2 = C（Me）CH 2（Me All）和PhCH 2（Bn））类型的络合物反应与合适的格氏试剂，以产生相应的烷基衍生物（R 2 Cyclam）ZRR' 2（R'= Me中，CH 2 PH）。热诱导的cyclam配体悬垂臂的双重金属化导致形成络合物（（CH（C（H）CH 2）2 Cyclam）Zr，14（（（CH═C（Me）CH 2）2 Cyclam） Zr，15或（（C6 H 4 CH 2）2 Cyclam）Zr，16。这些反应通过C（sp 2）–H键激活和R'H消除进行，并将原始的阴离子四配位的环己基配体转变为四阴离子六配位的配体，从而建立了两个新的Zr–C键。Zr的-C键的裂解可以通过处理双（容易地实现邻-metalated）物种16与质子基板（叔丁醇，苯酚，苯硫酚，苯胺，二苯甲酮腙，吡唑，和Ñ，Ñ
• Dinuclear Cationic Zirconium Hydrides Stabilized by the <i>N</i>,<i>N</i>-Dibenzylcyclam Ancillary Ligand
  作者：Rui F. Munhá、Joachim Ballmann、Luis F. Veiros、Brian O. Patrick、Michael D. Fryzuk、Ana M. Martins

  DOI：10.1021/om300504q

  日期：2012.7.23

  2 reacts with BEt3 in the presence of dihydrogen, whereas in the absence of BEt3, the bis(ortho-metalated) derivative [(C6H4CH2)2Cyclam]Zr is obtained. DFT calculations support the stability of a cationic dinuclear trihydride complex in comparison to the neutral dinuclear tetrahydride.

  [Bn 2 Cyclam] ZrCl 2（Bn =苄基）与2当量的KHBEt 3反应生成离子双核锆衍生物[（[Bn 2 Cyclam] Zr）2（μ-H）3 ] [（Et 3 B）2 H]。当[Bn 2 Cyclam] Zr（CH 2 Ph）2在二氢存在下与BEt 3反应，而在没有BEt 3的情况下，即双（原金属化）衍生物[（C 6 H 4 CH 2）2获得[Cyclam] Zr。与中性二核四氢化物相比，DFT计算支持了阳离子二核三氢化物配合物的稳定性。