(R)-(-)-2-allyl-1-tetralone | 262360-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R)-(-)-2-allyl-1-tetralone
• 英文别名: (2R)-2-prop-2-enyl-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one
• CAS: 262360-62-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: WOACLWPBTAIOPI-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  292.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-2-allyl-1-tetralone 在 氧气 、 臭氧 、 二甲基硫 、 potassium permanganate 、 sodium dihydrogenphosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (S)-2-carboxymethyl-1-tetralone 、 (R)-2-carboxymethyl-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  立体选择性反应。第31部分：1在手性双齿胺存在下使用手性四齿胺催化手性锂烯醇盐的不对称烷基化

  摘要：

  通过使用手性四齿胺（〜0.05当量）和非手性二齿胺（2当量）的组合，实现了1-四氢萘酮和环己酮的非手性烯醇锂与反应性烷基卤的催化不对称烷基化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00995-3
• 作为产物：
  描述：

  在 C₃₄H₂₄Br₂Sn 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(R)-(-)-2-allyl-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  手性氧化锡催化烯丙基三氟乙酸酯的对映选择性质子化

  摘要：

  催化！通过在甲醇存在下使用原位生成的手性溴化锡甲醇盐作为手性催化剂，可实现烯基三氟乙酸酯的催化对映选择性质子化（见方案）。获得的光学活性酮在α-位含有一个叔立体中心，对映选择性高达94％  ee。

  DOI：

  10.1002/chem.201302975

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja9053948

  日期：2009.12.30

  extended to a variety of cyclic or acyclic disubstituted allyl groups. Our mechanistic studies reveal that, similar to the direct allylation of lithium enolates, the DAAA reaction proceeds through an "outer sphere" S(N)2 type of attack on the pi-allylpalladium complex by the enolate. An important difference between the DAAA reaction and the direct allylation of lithium enolates is that in the DAAA reaction

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化
• Enantioselective decarboxylative protonation and deuteration of β-ketocarboxylic acids
  作者：Haruna Mizutani、Ryouta Kawanishi、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.1039/d1cc01610e

  日期：——

  Enantioselective decarboxylative protonation of tetralone-derived β-ketocarboxylic acids was achieved with up to 89% enantiomeric excess (ee)–in the presence of a chiral primary amine catalyst. Furthermore, this method was applied to enantioselective deuteration to afford the corresponding α-deuterioketones with up to 88% ee.

  的四氢萘酮衍生的β酮羧酸的对映选择性脱羧质子化用高达89％对映体过量（ee）实现-在手性伯胺催化剂的存在下进行。此外，将该方法应用于对映选择性氘化，以提供相应的 α-氘代酮，其 ee 高达 88%。
• Fluoride Anions in Self-Assembled Chiral Cage for the Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers
  作者：Sushovan Paladhi、Yidong Liu、B. Senthil Kumar、Min-Jung Jung、Sang Yeon Park、Hailong Yan、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01429

  日期：2017.6.16

  The potential of Song’s chiral oligoethylene glycols (oligoEGs) as catalysts was explored in the enantioselective protonation of trimethylsilyl enol ethers in combination with alkali metal fluoride (KF and CsF) and in the presence of a proton source. Highly enantioselective protonations of various silyl enol ethers of α-substituted tetralones were achieved, producing chiral α-substituted tetralones

  Song的手性低聚乙二醇（oligoEGs）作为催化剂的潜力已在三甲基甲硅烷基烯醇醚与碱金属氟化物（KF和CsF）结合以及质子源存在下的对映选择性质子化中得到了探索。获得了α-取代的四氢萘酮的各种甲硅烷基烯醇醚的高度对映选择性质子化，以完全转化并具有高达99％的ee产生了手性α-取代的四氢萘酮。已建立的协议已成功扩展到生物相关的手性α-取代的苯并二氢吡喃酮和硫代苯并二氢吡喃酮衍生物的合成。
• Palladium-Catalyzed Diastereoselective and Enantioselective Allylic Alkylations of Ketone Enolates
  作者：Manfred Braun、Thorsten Meier、Frank Laicher、Panos Meletis、Mesut Fidan

  DOI：10.1002/adsc.200700409

  日期：2008.1.25

  the lithium enolates, the presence of lithium chloride is also crucial to reactivity and stereoselectivity. The stereochemical outcome of the allylic alkylation of cyclohexanone and acetophenone has been investigated by the palladium-catalyzed reaction of their lithium enolates with the cis/trans isomeric alkenes (Z)-18 and (E)-19. It turns out that the preformed, non-stabilized enolates attack π-allyl-palladium

  环己酮的锂和镁的烯醇化物在温和的条件下经历钯催化的烯丙基烷基化反应。当二苯基和二甲基取代的烯丙基底物1a和1b与环己酮或乙基异丁基酮反应时，观察到非对映选择性和对映选择性。环己酮，环戊酮和α-四氢萘酮的烯醇锂导致烷基化产物12 – 14以对映选择性的方式。轴向手性联苯基和联萘基双膦提供高对映选择性和/或非对映选择性。就烯醇锂而言，氯化锂的存在对反应性和立体选择性也至关重要。环己酮和苯乙酮的烯丙基烷基化的立体化学结果已通过钯催化的其烯醇锂与顺式/反式异构烯烃（Z）-18和（E）-19的反应进行了研究。事实证明，预先形成的不稳定的烯醇盐会攻击原位生成的π-烯丙基-钯配合物 从与贵金属相反的表面开始，因此遵循了柔软，稳定的碳负离子的立体化学路径。
• Regio- and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Ketones through Allyl Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu

  DOI：10.1021/ja043472c

  日期：2005.3.9

  ketones occurs asymmetrically in the presence of chiral ligands previously developed in this group. With 2-methylcyclohexanone, asymmetric regioselective alkylation occurs at the more substituted carbon without complications of polyalkylation. Alkylation to create quaternary centers in indanones and benzonabenone occurs in much higher ee than using tin or lithium enolates. The sense of enantioinduction in

  在该组先前开发的手性配体存在下，Pd 催化的烯醇烯丙基碳酸酯重组为烯丙基化酮是不对称的。使用 2-甲基环己酮，不对称区域选择性烷基化发生在更多取代的碳上，而没有多烷基化的并发症。在茚满酮和苯并苯酮中产生四元中心的烷基化发生的 ee 比使用锡或烯醇锂高得多。四氢萘酮中的对映诱导意义与烯醇化锡和锂的例子相反。第一次，在高 ee (78-​​99%) 的情况下，第三中心的不对称创建发生了。该反应与使用锂或烯醇锡之间的不同结果表明可能涉及不同的机制。