(S_p)-(E)-But-2-enyl-tert-butylphenylphosphine oxide | 133319-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S_p)-(E)-But-2-enyl-tert-butylphenylphosphine oxide
• 英文别名: [[(E)-but-2-enyl]-tert-butylphosphoryl]benzene
• CAS: 133319-25-2
• 化学式: C₁₄H₂₁OP
• 分子量: 236.294
• InChiKey: BUENTNFMCLXJCM-SQRWCISFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_p)-(E)-But-2-enyl-tert-butylphenylphosphine oxide 在 四(三苯基膦)钯 、 二苯基硅烷 、 copper dichloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3R)-3-[(E)-(S)-3-((S)-tert-Butyl-phenyl-phosphinoyl)-1-methyl-allyl]-2-methyl-2-(3-oxo-butyl)-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  （R）-和（S）-（E）-丁-2-烯基-叔丁基苯基膦氧化物的制备及其与维生素D相关的对映体转化为对映体氢化茚酮

  摘要：

  已经制备了（E）-丁-2-烯基-叔丁基苯基膦氧化物的单独的对映异构体，并且每个锂化的碳负离子与2-甲基环戊-2-烯酮进行完全立体选择性的共轭加成反应生成烯醇盐，与4反应-氯丁-3-en-2-one及其随后的还原反应已被转化为适合于转化为维生素D类似物及其对映异构体的茚并酮的相应对映异构体。

  DOI：

  10.1039/c39910000058
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butylphenylphosphine oxide 在 镍 、 sulfur 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S_p)-(E)-But-2-enyl-tert-butylphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  金属化叔丁基（苯基）氧化膦与亲电试剂的反应作为官能化叔氧化膦的途径：烷基化反应

  摘要：

  已通过用 LDA 或 nBuLi 锂化从外消旋 1、(SP)-(-)-4 和 (RP)-(+)-叔丁基苯基氧化膦 (5) 中的每一种制备对手性叔氧化膦，或用氢化钠在 THF 中钠化，然后用一系列伯烷基卤化物处理。通过用基于直链、酒石酸盐衍生和双卤代甲基芳烃二卤化物的亲电试剂处理，也可以从这些金属化二级磷烷氧化物中获得双 P-手性二叔双（磷烷氧化物）。通常，双膦氧化物以良好的产率获得。然而，当 α,ω-二卤化物带有嵌入的杂原子（O 或 Si）时，产率会降低。通过与（RP）-和（SP）-叔丁基（苯基）硫代磷酰硫酸混合并测量 1H-NMR 光谱中的叔丁基共振来评估每种产物的对映体纯度。在所有情况下，对映体纯的仲氧化膦的金属化作用以及随后的烷基化不伴随可检测的外消旋化。因此，这种制备 P-手性叔膦氧化物的方法比之前描述的方法更直接。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3205::aid-ejoc3205>3.0.co;2-d

文献信息

• Preparation of Enantiomerically Pure Tertiary Phosphine Oxides from, and Assay of Enantiomeric Purity with, (Rp)- and (Sp)-tert-Butylphenylphosphinothioic Acids
  作者：Richard K. Haynes、Richard N. Freeman、Craig R. Mitchell、Simone C. Vonwiller

  DOI：10.1021/jo00090a003

  日期：1994.6

  A convenient multigram scale method has been developed for preparation of enantiomerically-pure (R(p))- and (S-p)-tertiary phosphine oxides including allyl- and but-2-enyl-tert-butylphenylphosphine oxides wherein (R(p))- and (S-p)-tert-butyl-phenylphosphinothioic acids are converted into (R(p))- and (S-p)-tert-butylphenylphosphine oxides by ultrasound irradiation in the presence of Raney-Ni at room temperature and the secondary phosphine oxides then metalated and treated with alkyl halides.
• HAYNES, RICHARD K.;STOKES, JOHN P.;HAMBLEY, TREVOR W., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN,(1991) N, C. 58-60
  作者：HAYNES, RICHARD K.、STOKES, JOHN P.、HAMBLEY, TREVOR W.

  DOI：——

  日期：——
• Freeman Richard N., Mitchell Craig R., Vonwiller Simone C., J. Org. Chem, 59 (1994) N 11, S 2919-2921
  作者：Freeman Richard N., Mitchell Craig R., Vonwiller Simone C.

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of Metallated tert-Butyl(phenyl)phosphane Oxide with Electrophiles as a Route to Functionalized Tertiary Phosphane Oxides: Alkylation Reactions
  作者：Richard K. Haynes、Tin-Lok Au-Yeung、Wai-Kuen Chan、Wai-Lun Lam、Zhi-Yi Li、Lam-Lung Yeung、Albert S. C. Chan、Pauline Li、Mark Koen、Craig R. Mitchell、Simone C. Vonwiller

  DOI：10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3205::aid-ejoc3205>3.0.co;2-d

  日期：2000.9

  tertiary phosphane oxides have been prepared from each of the secondary phosphane oxides racemic 1, (SP)-(−)-4 and (RP)-(+)-tert-butylphenylphosphane oxide (5) by lithiation with LDA or nBuLi, or sodiation with sodium hydride, in THF, and then by treatment with a series of primary alkyl halides. Doubly P-chiral ditertiary bis(phosphane oxides) are also obtained from these metallated secondary phosphane

  已通过用 LDA 或 nBuLi 锂化从外消旋 1、(SP)-(-)-4 和 (RP)-(+)-叔丁基苯基氧化膦 (5) 中的每一种制备对手性叔氧化膦，或用氢化钠在 THF 中钠化，然后用一系列伯烷基卤化物处理。通过用基于直链、酒石酸盐衍生和双卤代甲基芳烃二卤化物的亲电试剂处理，也可以从这些金属化二级磷烷氧化物中获得双 P-手性二叔双（磷烷氧化物）。通常，双膦氧化物以良好的产率获得。然而，当 α,ω-二卤化物带有嵌入的杂原子（O 或 Si）时，产率会降低。通过与（RP）-和（SP）-叔丁基（苯基）硫代磷酰硫酸混合并测量 1H-NMR 光谱中的叔丁基共振来评估每种产物的对映体纯度。在所有情况下，对映体纯的仲氧化膦的金属化作用以及随后的烷基化不伴随可检测的外消旋化。因此，这种制备 P-手性叔膦氧化物的方法比之前描述的方法更直接。
• The preparation of (R)- and (S)-(E)-but-2-enyl-t-butylphenylphosphine oxides and their enantiospecific conversion into enantiomeric hydrindenones related to vitamin D
  作者：Richard K. Haynes、John P. Stokes、Trevor W. Hambley

  DOI：10.1039/c39910000058

  日期：——

  2-methylcyclopent-2-enone to generate enolates, which upon reaction with 4-chlorobut-3-en-2-one and subsequent reduction have been converted into the corresponding enantiomers of hydrindenones suitable for conversion into vitamin D analogues and their enantiomers.

  已经制备了（E）-丁-2-烯基-叔丁基苯基膦氧化物的单独的对映异构体，并且每个锂化的碳负离子与2-甲基环戊-2-烯酮进行完全立体选择性的共轭加成反应生成烯醇盐，与4反应-氯丁-3-en-2-one及其随后的还原反应已被转化为适合于转化为维生素D类似物及其对映异构体的茚并酮的相应对映异构体。