3-diazo-N-methyl-2-oxo-N-phenylpropanamide | 122049-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-diazo-N-methyl-2-oxo-N-phenylpropanamide
• CAS: 122049-01-8
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₂
• 分子量: 203.2
• InChiKey: IHUQYLMLCZQANA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.52
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  73.78
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氢异喹啉 、 3-diazo-N-methyl-2-oxo-N-phenylpropanamide 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以18%的产率得到N-methyl-N-phenyl-4b,5,9,13b,15,16-hexahydro-6-oxo-6H,8H-pyrimido[2,1-a:4,3-a′]diisoquinoline-5-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Ketenes和亚胺的[2 k +2 i +2 i ]环空中的立体化学和力学洞察力

  摘要：

  以六元3,4-二氢异喹啉为亚胺探针，研究了一个烯酮分子与两个亚胺分子的环化反应[[2 k +2 i +2 i ]的环化反应中的立体化学和机理。提出了一种协同的杂Diels-Alder环加成机理来解释立体化学结果。在大多数情况下，从烯酮和亚胺生成的两性离子2-氮杂-1,3-丁二烯型中间体会与第二个亚胺分子发生内杂-Diels -Alder环加成反应。对于带有给电子取代基的烯酮，（2,4）-顺式-（4,5）-顺式-[2 k +2 i +2 i]年环化合物是立体定向形成的，而对于带有电子接受取代基的烯酮，（2,4）-顺式-（4,5）-反式-[2 k +2 i +2 i ]年环化合物是立体定向生成的。芳氧基烯酮和3,4-二氢异喹啉的[2 k +2 i +2 i ]环由于逐步的亲核环化而产生立体发散产物。然而，在[2 ķ 2我2我] 7元环亚胺二苯并annulations [ b，˚F] [1,4]

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00279
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 3-diazo-N-methyl-2-oxo-N-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective control in the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents: experimental investigation and theoretical rationalization

  摘要：

  通过确定产物立体化学和基于密度泛函理论（DFT）的计算，实验上研究了涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应的立体选择性。结果表明，亚胺优先攻击乙烯酮上立体障碍较小的外侧，生成内鎓离子中间体。随后，对于环状亚胺，中间体直接进行协同环合反应生成β-内酰胺；而对于线性亚胺，中间体的亚胺部分异构化为更稳定的中间体，后者进一步进行协同环合反应，产生反式β-内酰胺。在实际涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应中，立体障碍和异构化而不是扭曲电子效应在控制立体选择性中起着关键作用，尽管在理论上，具有强电子受体基团的不可获得的硼乙烯酮通过扭曲电子效应控制立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c0ob00783h

文献信息

• Annuloselectivity in Cycloadditions of Ketenes with Imines: A DFT Study
  作者：Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo302216d

  日期：2013.1.18

  annulation selectivity between [2 + 2] cycloaddition and two kinds of novel cascade [2 + 2 + 2] cycloadditions (2 ketenes + imine and ketene + 2 imines) in a Staudinger reaction to afford three classes of annulation products has been studied in depth with the density functional theory (DFT) calculations. The computed results indicate that the cascade [2 + 2 + 2] reaction of ketene 4 and ketimine 5 initiates

  年环选择性定义为在Staudinger反应中提供[3 + 2]环加成反应与两种新型级联[2 + 2 + 2]环加成反应（2个烯酮+亚胺和烯酮+ 2个亚胺）之间的环状选择性，以提供三类环状产物已使用密度泛函理论（DFT）计算进行了深入研究。计算结果表明，烯酮4和酮亚胺5的级联[2 + 2 + 2]反应引发了烯酮的二聚化，这是决定速率的步骤，提供了进一步转化为α-乙酰基烯酮的内酯，接着是[4] + 2]与亚胺5加成环提供2，3-二氢-1，3-恶嗪-4-酮衍生物。这与正常的施陶丁格反应非常有竞争力。另一种[2 + 2 + 2]环加成反应是对由乙烯酮和共轭亚胺11生成的两性离子中间体进行的异Diels-Alder（HDA）环加成反应，其立体障碍较小，可作为良好的二亲物，得到2,3,4,5-四氢嘧啶-6（1 H）-一，这对于施陶丁格反应系统而言是最有利的途径。通过分析环加合物的立体化学，X射线晶体学