3-(2-bromophenyl)-2H-azirine | 1310536-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(2-bromophenyl)-2H-azirine
• CAS: 1310536-26-5
• 化学式: C₈H₆BrN
• 分子量: 196.046
• InChiKey: VDTKQFWBXLNMML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  256.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.61±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromophenyl)-2H-azirine 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 1-benzyl-5-(4-nitrophenyl)-1,6-dihydroimidazo[2,1-a]pyrrolo[3,4-c]isoquinolin-4-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  NHC作为铜催化吡咯并咪唑盐的分子内丙烯酸化反应的指导因素：发光的杂环四环骨架的合成。

  摘要：

  3-（2 / 4-（2-溴苯基）-1 ħ -吡咯-3-基）-1 ħ咪唑-3-鎓溴化物经历温和的条件下的铜-催化的分子内直接芳基化Ç，得到新的杂环骨架。环化涉及在碱性条件下甜菜碱的形成（咪唑基吡咯烷酮）和甜菜碱与相应的NHC的互变异构，它们是通过形成NHC-Cu络合物而对芳基化反应负责的反应性物种。将伯盐芳基化产物脱卤化氢，得到7 H-咪唑并[2,1- a ]吡咯并[3,2- c ]异喹啉和1 H-咪唑并[2,1- a ]吡咯并[3,4 - ç]异喹啉杂环骨架，通过除去苄基-PG ，它们分别进一步转变成热力学上更稳定的1 H-和6 H-互变异构体。新的杂环系统在具有高量子产率的溶液中具有荧光。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02627
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-azidovinyl)-2-bromobenzene 130.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 0.27h， 以99%的产率得到3-(2-bromophenyl)-2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  使用单一溶剂分流方法直接从乙烯基叠氮化物制备2H-叠氮基和高度官能化的NH-叠氮基的可持续策略

  摘要：

  报道的分流方法使2 H-叠氮基的制备容易，并且可以从乙烯基叠氮化物和有机锂化合物开始将其立体选择性转化为高度官能化的NH-氮丙啶。该协议是使用环戊基甲基醚（CPME）作为环境友好溶剂开发的，从而导致了一种可持续，安全且潜在可自动化的方法，用于合成有趣的应变化合物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.20

文献信息

• Free-radical cyclization approach to polyheterocycles containing pyrrole and pyridine rings
  作者：Ivan P Mosiagin、Olesya A Tomashenko、Dar’ya V Spiridonova、Mikhail S Novikov、Sergey P Tunik、Alexander F Khlebnikov

  DOI：10.3762/bjoc.17.105

  日期：——

  A wide range of derivatives with new pyrido[2,1-a]pyrrolo[3,4-c]isoquinoline skeleton was synthesized by free-radical intramolecular cyclization of o-bromophenyl-substituted pyrrolylpyridinium salts using the (TMS)3SiH/AIBN system. The cyclization provides generally good yields of pyrido[2,1-a]pyrrolo[3,4-c]isoquinoline hydrobromides having no additional radical-sensitive substituents. The free bases

  使用 (TMS) 3 SiH/AIBN通过邻溴苯基取代的吡咯基吡啶鎓盐的自由基分子内环化合成了一系列具有新的吡啶并[2,1- a ]吡咯并[3,4- c ]异喹啉骨架的衍生物系统。环化通常提供没有额外自由基敏感取代基的吡啶并[2,1- a ]吡咯并[3,4- c ]异喹啉氢溴化物的良好产率。游离碱可以通过在室温下碱化以定量收率从合成的氢溴酸盐中获得。分子内芳基化的选择性控制是通过取代卤素来实现的：使用 1-(2-( ortho- bromophenyl)-4-( ortho-碘苯基)吡咯-3-基)溴化吡啶鎓使得有可能获得单环化产物，并且由二溴衍生物获得双环化产物。该程序也适用于获得 3-芳基吡啶并[ 2,1- a ]吡咯并[3,2- c ]异喹啉衍生物，包括无法通过 Pd 催化环化的 2-未取代骨架。
• Synthesis of Imidazo[1,2-<i>a</i>]pyridines: Triflic Anhydride-Mediated Annulation of 2<i>H</i>-Azirines with 2-Chloropyridines
  作者：Frédéric Vuillermet、Joanick Bourret、Guillaume Pelletier

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02148

  日期：2021.1.1

  The discovery and optimization of a reaction between 2-chloropyridines and 2H-azirines producing imidazo[1,2-a]pyridines is described. The treatment of 2H-azirines with triflic anhydride (Tf2O) forms an electrophilic 1-trifloyl-aziridin-2-yl triflate species which, when reacted in situ with 2-halopyridines, generates transient pyridinium salts. These salts were treated in the same pot with triethylamine

  描述并优化了2-氯吡啶和2 H-叠氮基生成咪唑并[1,2- a ]吡啶的反应。用三氟甲磺酸酐（Tf 2 O）处理2 H-叠氮基形成亲电子的1-trifloyl-aziridin-2-yl triflate物种，当与2-halopyridines原位反应时，会生成瞬时吡啶鎓盐。这些盐在同一罐中用三乙胺（Et 3 N）处理，导致选择性形成C3取代的咪唑并[1,2- a]吡啶，一种在医学化学先导和药物中常见的杂环部分。彻底优化活化/环化反应后，各种取代杂环的收率范围为15％至85％。
• Synthesis of 3-(1,2-dioxoethyl)- and 2,3-dicarbonyl-containing pyrroles
  作者：Alexey V. Galenko、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov、Margarita S. Avdontceva

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.030

  日期：2015.4

  preparation of 3-heterocyclyl pyrroles and pyrroles fused with heterocycles. The influence of catalysts and the reaction conditions on the yields of pyrroles and the regioselectivity of the reaction were studied. Experimental and theoretical results suggest that the reaction proceeds via the formation of an intermediate azirine–metal complex and subsequent nucleophilic N–C3 bond cleavage.

  2 H-叠氮基与1,2,4-三羰基化合物的过渡金属催化反应可生成3-（1,2-二氧代乙基）-和2,3-二羰基-吡咯衍生物，这些化合物可用于制备3 -杂环基吡咯和与杂环稠合的吡咯。研究了催化剂和反应条件对吡咯产率和反应区域选择性的影响。实验和理论结果表明，反应是通过形成中间的叠氮基金属配合物和随后的亲核N–C 3键裂解来进行的。
• Synthesis of Pyrrolotriazoloisoquinoline Frameworks by Intramolecular Cu-Mediated or Free Radical Arylation of Triazoles
  作者：Liya D. Funt、Olesya A. Tomashenko、Ivan P. Mosiagin、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01341

  日期：2017.7.21

  insight into the mechanism of the triazole ring cleavage was achieved by performing a DFT study at the B3LYP/6-31G+(d,p) level. Free radical cyclization of (2-bromophenyl)pyrrolyl-1,2,4-triazoles with TTMSS/AIBN under neutral conditions allows obtaining pyrrolo[3,2-c][1,2,4]triazolo[5,1-a] and [3,4-a]isoquinolines, as well two more new heterocyclic systems, pyrrolo[3,4-c][1,2,4]triazolo[5,1-a] and [3,4-a]isoquinolines

  经由铜介导的1,2,4-三唑的分子内直接C-芳基化反应，首先在三唑-NHC控制下完成（2-溴苯基）吡咯基-1,2,4-三唑的环化反应，得到未知的稠合杂环骨架，吡咯并[3，2- c ] [1,2,4]三唑并[5,1- a ]或[3,4- a ]异喹啉。初级产物在碱性芳基化条件下经历三唑开环，提供N-（1 H-吡咯并[3，2 - c ]异喹啉-5-基）氰酰胺。由异构吡咯并[3,2- c ] [1,2,4]三唑并[3,4- a异喹啉除三唑开环外还涉及氰基的异常迁移。氰胺可轻松还原为1 H-吡咯并[3,2- c ]异喹啉的第一个NH 2取代衍生物1 H-吡咯并[3,2- c ]异喹啉-5-胺。通过在B3LYP / 6-31G +（d，p）水平上进行DFT研究，可以深入了解三唑环裂解的机理。在中性条件下用TTMSS / AIBN将（2-溴苯基）吡咯基-1,2,4-三唑进行自由基环化可得到吡咯并[3,2-
• Transition Metal‐Catalyzed Synthesis of 3‐Coumaranone‐Containing NH‐Aziridines from 2 <i>H</i> ‐Azirines: Nickel(II) versus Gold(I)
  作者：Pavel A. Sakharov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Olesya V. Khoroshilova、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1002/adsc.201900366

  日期：2019.7.11

  catalytic nucleophilic addition reaction of 3‐hydroxybenzofuran‐2‐carboxylic acid derivatives to 2H‐azirines for the high‐yield synthesis of NH‐aziridines with a 3‐coumaranone substituent has been developed. The Ph3PAuNTf2‐catalyzed reaction is diastereoselective to give predominantly (RS,SR)‐isomer of aziridine in good yield. The Ni(hfacac)2‐catalyzed reaction affords aziridines in up to 98% yield and low

  已开发出3-羟基苯并呋喃-2-羧酸衍生物与2 H-叠氮基的亲核催化加成反应，可高产合成带有3-coumaranone取代基的NH-氮丙啶。Ph 3 PAuNTf 2催化的反应是非对映选择性的，主要以高收率得到氮丙啶的（RS，SR）-异构体。Ni（hfacac）2催化反应可提供氮丙啶，产率高达98％，低或中等非对映选择性，在某些情况下与金（I）催化反应相反。Ph 3 PAuNTf 2对于受位阻的叠氮基以及带有吸电子基团的苯并呋喃，其效果很好，而Ni（hfacac）2是制备具有重氮乙酰基取代基的氮丙啶的首选催化剂。后一种化合物可以用作通过布氏环扩环反应合成稠合氮丙啶的底物。