2,2,4-三甲基-4-亚硝基戊烷 | 31044-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2,2,4-三甲基-4-亚硝基戊烷
• 英文名称: 2,2,4-tetramethyl-4-nitrosopentane
• 英文别名: 2,2,4-trimethyl-4-nitrosopentane；nitroso-tert-octane；2,2,4-trimethyl-4-nitroso-pentane；1-nitroso-1,1,3,3-tetramethyl-butan
• CAS: 31044-98-1
• 化学式: C₈H₁₇NO
• 分子量: 143.229
• InChiKey: UTBLRYZTSZCMEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-三甲基-4-亚硝基戊烷 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 potassium nitrososulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 2,5-bis(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-p-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Baldry, Peter J.; Forrester, Alexander R.; Ogilvy, Munro M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 9, p. 2027 - 2034

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔辛胺 在 methyl hypobromite 、 potassium carbonate 、 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 2,2,4-三甲基-4-亚硝基戊烷
  参考文献：
  名称：

  New Highly Efficient Method for the Synthesis of tert-Alkyl Nitroso Compounds

  摘要：

  从市售的叔烷基胺 RCH2CMe2NH2 合成叔烷基亚硝基化合物 RCH2CMe2N=O 的过程，通过苯甲酰基衍生物 RCH2CMe2NHOC(O)Ph 和相应的羟基胺 RCH2CMe2NHOH 的中间产物进行，过程干净利落。由于这些中间体在转化过程中无需纯化，因此分离出的亚硝基二聚体结晶的总产率（R = H 为 75-80%，R = Me 为 75%，R = Me3C 为 66%）是以相应的胺前体为基础的。在后一种情况下（R = Me3C），由于 Me3CCH2CMe2 基团具有明显的立体性和疏水性，因此需要在去苯甲酰化和氧化步骤中使用更有效的试剂和条件。这些合成非常适合放大，并已成功进行到 500 毫摩尔的规模。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926442

文献信息

• Surface-Mediated Reactions. 9. Selective Oxidation of Primary and Secondary Amines to Hydroxylamines¹
  作者：John D. Fields、Paul J. Kropp

  DOI：10.1021/jo0002083

  日期：2000.9.1

  OXONE over silica gel or, in some cases, alumina has been found to oxidize the primary and secondary amines 3 selectively to the corresponding hydroxylamines 4, in either the presence or absence of a solvent. Treatment of Boc-protected L-lysine (6) under the latter conditions afforded hydroxylamine 7 in excellent yield. The trialkylamine 1a and pyridine (1b), in which selectivity is not an issue, were

  已经发现，在存在或不存在溶剂的情况下，在硅胶上的OXONE或在某些情况下在氧化铝上可将伯胺和仲胺3选择性氧化为相应的羟胺4。在后一条件下处理Boc保护的L-赖氨酸（6），得到羟胺7，产率极高。选择性不成问题的三烷基胺1a和吡啶（1b）可以通过OXONE在硅胶或氧化铝上以及（CH（3））（3）COOH在硅胶上容易氧化为相应的氧化物2 。微波辐照辅助的无溶剂氧化更具强迫性，同时仍然选择性地提供羟胺4，是选择的合成方法。讨论了这些反应的机理。
• In-situ polymerization of monoethylenically unsaturated monomers with secondary amines
  申请人：——

  公开号：US20040122270A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  A process for the preparation of any of well-defined homopolymers, random and block copolymers is disclosed. The process that entails forming a mixture of monomers, a hindered secondary amine and an oxidizing agent is characterized in the absence of any additional free-radical initiator.

  披露了一种用于制备任何明确定义的均聚物、随机共聚物和嵌段共聚物的方法。该过程包括形成单体的混合物、受阻的二级胺和氧化剂，其特征在于没有任何额外的自由基引发剂。
• New Sterically Hindered Nitroxides for the Living Free Radical Polymerization:  X-ray Structure of an α-H-Bearing Nitroxide
  作者：Armido Studer、Klaus Harms、Christoph Knoop、Christoph Müller、Tobias Schulte

  DOI：10.1021/ma035128q

  日期：2004.1.1

  activation energies of the new alkoxyamines are described. Furthermore, 1H NMR alkoxyamine decomposition studies are presented. These kinetic experiments are used for the discussion of the polymerization results. Furthermore, the X-ray structure of a Hawker-Braslau type nitroxide is presented. X-ray data and ESR data are used to explain the high stability of these nitroxides.

  描述了用于硝基氧介导的活性自由基聚合反应的三种新的位阻霍克-布拉斯劳型烷氧基胺的合成。有效的聚合反应可以在105°C下进行。用烷氧基胺11，即使在90℃下，丙烯酸正丁酯和苯乙烯的受控聚合也是可能的。可以使用烷氧基胺11以受控方式制备AA和AB二嵌段共聚物。描述了确定新烷氧基胺的C-O键活化能的动力学EPR实验。此外，1提出了1 H NMR烷氧基胺的分解研究。这些动力学实验用于讨论聚合结果。此外，提出了霍克-布拉斯劳型氮氧化物的X射线结构。X射线数据和ESR数据用于解释这些氮氧化物的高稳定性。
• Synthesis of di--alkylamines
  作者：E.J. Corey、Andrew W. Gross

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99919-2

  日期：1984.1

  Di--alkylamines can be synthesized efficiently by a three-step process: (1) oxidation of a -alkylamine to a -alkylnitroso compound with peracetic acid in ethyl acetate (2) conversion of the -alkylnitroso compound to a tri--alkylhydroxylamine by successive trapping of two -butyl radicals and (3) sodium naphthalide reduction to the di--alkylamine.

  二烷基胺可以通过三步法有效地合成：（1）用乙酸乙酯中的过乙酸将-烷基胺氧化为-烷基亚硝基化合物（2）通过以下方法将-烷基亚硝基化合物转化为三-烷基羟胺连续捕集两个丁基自由基，并将（3）萘钠还原成二烷基胺。
• Polymerizable compositions containing alkoxyamine compounds derived from nitroso- or nitrone compounds
  申请人：——

  公开号：US20010039315A1

  公开（公告）日：2001-11-08

  A polymerizable composition, comprising a) at least one ethylenically unsaturated monomer or oligomer, and b) an initiator compound of formula (I) 1 wherein n is 0 or 1. The compounds of formula (I) are prepared from a free radical 2 and a compound of formula R 10 NO or 3 Further aspects of the present invention are a process for polymerizing ethylenically unsaturated monomers, novel initiator compounds and their use for polymerization, intermediate compounds and also the polymer or copolymer produced by this process.

  一种可聚合的组合物，包括a) 至少一种乙烯不饱和单体或寡聚物，以及b) 公式（I）中的引发剂化合物1其中n为0或1。公式（I）中的化合物是从自由基2和公式R10NO的化合物制备而成，还有本发明的其他方面，包括聚合乙烯不饱和单体的过程，新型引发剂化合物及其用于聚合的应用，中间化合物以及由该过程产生的聚合物或共聚物。