(R,R)-N,N'-bis(3,5-dichloro-2-hydroxybenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane | 750647-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-N,N'-bis(3,5-dichloro-2-hydroxybenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane
• 英文别名: bis(3,5-dichlorosalicylidene)-(1R,2R)-cyclohexanediamine；H2(2,4-Cl-salen)；H2(3,5-Cl2-Saldach)；(1R,2R)-N,N'-bis(3,5-dichloro-2-hydroxybenzylidene)-1,2-cyclohexanediamine；2,4-dichloro-6-[[(1R,2R)-2-[(3,5-dichloro-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol
• CAS: 750647-83-7
• 化学式: C₂₀H₁₈Cl₄N₂O₂
• 分子量: 460.187
• InChiKey: HRSBPQZCDSPHDC-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  592.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 (R,R)-N,N'-bis(3,5-dichloro-2-hydroxybenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane 以 丙醇 为溶剂， 以85%的产率得到N,N'-bis(3,5-dichlorosalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato(2-)cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  Molecular tristability of CoII(salen)-based (salen = N,N’-ethylene-bis(salicylideniminato) compounds

  摘要：

  The magnetic behaviors of Co(II) complexes of N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato, N,N'-bis(3-chlorosalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato, N,N'-bis(3,5-dichlorosalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato, (3-nitrosalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato, N,N'-bis(3,5-dinitrosalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato, and N,N'-diaminomaleonitrilebis(salicylideniminato) were studied to identify the presence molecular tristability that is observed for the parent Co(II)salen (salen = ethylenebis(salicylideniminato)). N,N'-bis(3,5-dinitrosalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato(2-)cobalt(II) exhibited tristable behavior similar to Co(II)salen, and it is anticipated to have a dimeric structure.

  DOI：

  10.1016/j.jmmm.2019.165375
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二氯水杨醛 、 (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 以 乙醇 为溶剂， 生成 (R,R)-N,N'-bis(3,5-dichloro-2-hydroxybenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  使用 Salen 铝催化剂进行 S-羧酸酐的立体选择性开环聚合：制备高全同立构功能化聚硫酯的途径

  摘要：

  我们报道了使用萨伦铝催化剂对各种 SCA 进行立体选择性 ROP，无需差向异构化，得到分子量高达 37.6 kDa 且最高P m值高达 0.99 的官能化聚硫酯。值得注意的是，TlaSCA（由硫代乳酸制备的 SCA）的 ROP 产生了全同立构结晶聚（硫代乳酸）的第一个实例，其表现出 152.6 °C 的独特T m值。

  DOI：

  10.1002/anie.202317305

文献信息

• Ring-opening polymerization of lactide using chiral salen aluminum complexes as initiators: high productivity and stereoselectivity
  作者：Bo Gao、Dongni Li、Yanhui Li、Qian Duan、Ranlong Duan、Xuan Pang

  DOI：10.1039/c5nj00469a

  日期：——

  Chiral salen aluminum complexes have been synthesized and investigated as initiators for l-lactide and rac-lactide polymerization.

  手性salen铝配合物已合成并作为l-乳酸酯和rac-乳酸酯聚合的引发剂进行研究。
• Cationic oxorhenium chiral salen complexes for asymmetric hydrosilylation and kinetic resolution of alcohols
  作者：Guodong Du、Phillip E. Fanwick、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1016/j.ica.2007.11.023

  日期：2008.7

  trinuclear rhenium cluster (2), all of which have been fully characterized. These complexes are effective catalysts for hydrosilylation of carbonyl compounds and silane alcoholysis, although the enantioselectivity for both reactions is rather low. An intermediate, featuring a partially reduced saldach ligand (a salen/salan hybrid), was identified in reaction of 1a with Et3SiH. The reaction mechanism

  摘要高价过渡金属氧杂配合物在催化氧化和氧原子转移反应中是普遍存在的，但它们在催化还原中的应用只是在近几年才实现的。ReOCl3（PPh3）2与适当的手性salen配体反应，然后与甲硅烷基阳离子进行羰基抽象，得到几种阳离子氧化or（V）-saldach配合物1-2，包括稀有的三核rh簇（2），所有这些都具有被充分表征。这些配合物是羰基化合物的氢化硅烷化和硅烷醇解的有效催化剂，尽管两个反应的对映选择性都相当低。在1a与Et3SiH的反应中发现了一种中间体，该中间体具有部分还原的saldach配体（salen / salan杂种）。
• Complexes containing the (R,R)-N,N′-bis(2-hydroxy-3-functionalised-benzylidene)-1,2-diaminocyclohexane ligand: synthesis and X-ray analyses of titanium chloro and oxo derivatives
  作者：Amber Davis、Colin A. Kilner、Terence P. Kee

  DOI：10.1016/j.ica.2004.01.048

  日期：2004.9

  Abstract Titanium complexes based on the ( R , R )- N , N ′ - bis (2-hydroxy-3-functionalised-benzylidene)-1,2-diaminocyclohexane ligand and containing either chloro or bridged oxo co-ligands have been prepared, subjected to single crystal X-ray analysis and examined as pre-catalysts for the asymmetric phospho-aldol (PA) reaction. Catalysis does take place although at a much slower rate than with related

  摘要制备了基于（R，R）-N，N'-双（2-羟基-3-官能化亚苄基）-1,2-二氨基环己烷配体的钛配合物，该配合物含有氯或桥联的氧代共配体，进行了单晶X射线分析，并作为不对称磷酸羟醛（PA）反应的前催化剂。确实发生了催化作用，尽管它的速度比相关的铝络合物要慢得多，然后只能提供外消旋产物。重要的发现导致PA预催化剂的重要设计要点。
• X-ray crystal structure and nuclear Overhauser effect studies of cerium(IV) complexes with Schiff bases obtained from N,N′-(1R,2R)(−)-1,2-cyclohexanediamine and benzaldehyde derivatives
  作者：E. Szłyk、A. Wojtczak、L. Dobrzańska、M. Barwiołek

  DOI：10.1016/j.poly.2007.11.004

  日期：2008.2

  for the Schiff bases (saturated –HCN–) demonstrate correlations of the azomethine protons with the protons of the phenyl ring and the cyclohexane’s CH protons, and a weak correlation with the hydroxyl group. In the case of the cerium(IV) complexes, the strongest NOE (saturated H–CN) was observed with the phenyl ring’s hydrogen atoms, a slightly weaker correlation to the cyclohexane’s CH2 protons, and

  通过N，N ′-（1R，2R）-环己二胺与2-羟基-5-氯苯甲醛或2-羟基-3,5-二氯苯甲醛与（±）环己二胺和水杨醛的缩合反应得到的席夫碱。用作铈（IV）的配体。配合物的特征是圆二色性（CD），1 H NMR，13 C NMR和核Overhauser效应（NOE）研究。确定以下各项的X射线晶体结构：[Ce（IV）（（1 R，2 R）（-）chxn（3,5-diClba）2）2 ]和[Ce（IV）（±）（chxn（salal））2）2]揭示了配体领域中一对席夫碱配体的不同取向。在[Ce（IV）（（1 R，2 R）（-）chxn（3,5-diClba）2）2 ]中，两个配体形成夹心结构，铈（IV）离子位于两层二氯酚部分之间。乙腈溶液中的CD光谱显示出激子耦合了π→π *和LMCT跃迁。CD数据是螯合环因平面度和环己烷桥的λ构象而变形的特征。Schiff碱的NOE差异光谱（饱和– HCN–）证
• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanation of <i>cis</i>-Alkenes by Chiral Ruthenium(II) Schiff Base Catalysts and Crystal Structures of (Schiff base)ruthenium Complexes Containing Carbene, PPh₃, and CO Ligands
  作者：Gong-Yong Li、Jing Zhang、Philip Wai Hong Chan、Zhen-Jiang Xu、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/om051009i

  日期：2006.3.1

  The enantioselective intramolecular cyclopropanation of cis-substituted allylic diazoacetates catalyzed by the chiral ruthenium Schiff base complexes [Ru(Schiff base)(PPh3)2] (1) is described. Among this class of complexes examined, [Ru(2-Br-salen)(PPh3)2] (1a) is the most effective, catalyzing intramolecular cyclopropanation of cis-allylic diazoacetates cis-(CRHCH)CH2OC(O)CHN2 (R = alkyl, aryl) in

  描述了由手性钌席夫碱配合物[Ru（席夫碱）（PPh 3）2 ]（1）催化的顺式取代的烯丙基重氮乙酸酯的对映选择性分子内环丙烷化。在所研究的这类络合物中，[Ru（2-Br-salen）（PPh 3）2 ]（1a）是最有效的催化顺式-烯丙基重氮乙酸酯的顺式-（CRH CH）CH 2 OC（O）分子内环丙烷化反应。CHN 2（R =烷基，芳基）在CHCl 3溶液中的生成[3.1.0]-双环内酯的收率和ee值分别高达71％和90％。的类似反应使用[Ru（席夫碱）（CO）]（2）作为催化剂的顺式-烯基重氮乙酸酯具有相当的对映选择性（最高91％ee），但产物收率较低，为20-38％。用N 2 C（p -YC 6 H 4）处理[Ru（2,4-X-salen）（PPh 3）2 ]（1d，X = Br; 1e，X = Cl; 1f，X = I ）2（Y = H，MeO）和N-甲基咪唑（MeIm）或吡啶（py）得到单碳烯络合物[Ru（2