2-(p-bromo-α-methylbenzyloxy)tetrahydropyran | 52779-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(p-bromo-α-methylbenzyloxy)tetrahydropyran
• 英文别名: 2-<1-(4-Bromphenyl)ethoxy>tetrahydro-2H-pyran；2-[1-(4-Bromphenyl)ethoxy]tetrahydro-2H-pyran；2-(p-Bromo-alpha-methylbenzyloxy)tetrahydropyran；2-[1-(4-bromophenyl)ethoxy]oxane
• CAS: 52779-71-2
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₂
• 分子量: 285.181
• InChiKey: JRWHACTUWXHXAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170-172 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-bromo-α-methylbenzyloxy)tetrahydropyran 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 β-环糊精 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到4-溴苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  A Mild and Efficient Oxidative Deprotection of THP Ethers with NBS in the Presence of β-Cyclodextrin in Water

  摘要：

  已开发出一种高效且用户友好的程序，用于在水中使用β-环糊精（β-CD）与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）对四氢吡喃基（THP）醚进行氧化去保护。一系列四氢吡喃基醚在室温下以令人印象深刻的产率实现了氧化去保护。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829148
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 1-(4-溴苯基)-1-乙醇 在 tin(ll) chloride 作用下， 反应 0.05h， 以91%的产率得到2-(p-bromo-α-methylbenzyloxy)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  在二水氯化锡 (II) 存在下醇的四氢吡喃化/去吡喃化的高效和环保方案

  摘要：

  摘要 本文报道了一种温和、高效且无溶剂的协议，用于在催化量的 SnCl2·2H2O 存在下对醇进行四氢吡喃化反应。通过短硅胶垫对反应混合物进行简单过滤，可以得到高产率的纯产物。在类似的反应条件下，也可以通过加入甲醇来实现脱吡喃基化。

  DOI：

  10.1080/00397910601055123

文献信息

• A Mild and Efficient Oxidative Deprotection of THP Ethers with NBS in the Presence of β-Cyclodextrin in Water
  作者：K. Rao、M. Narender、M. Reddy

  DOI：10.1055/s-2004-829148

  日期：——

  An efficient and user-friendly procedure has been developed for the oxidative deprotection of tetrahydropyranyl (THP) ethers with N-bromosuccinimide (NBS) using β-cyclodextrin (β-CD) in water. A series of tetrahydropyranyl ethers were oxidatively deprotected at room temperature in impressive yields.

  已开发出一种高效且用户友好的程序，用于在水中使用β-环糊精（β-CD）与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）对四氢吡喃基（THP）醚进行氧化去保护。一系列四氢吡喃基醚在室温下以令人印象深刻的产率实现了氧化去保护。
• Aroyl-substituted phenylacetic acid derivatives
  申请人：Janssen Pharmaceutica N.V.

  公开号：US04035376A1

  公开（公告）日：1977-07-12

  Compounds of the class of aroyl-substituted phenylacetic acids and corresponding esters, amides and hydroxamic acids, useful as anti-inflammatory agents and certain novel precursors therefor.

  芳酰基取代苯乙酸及其相应的酯、酰胺和羟肟酸类化合物，可用作抗炎药物和某些新颖前体。
• Efficient One-Step Conversion of Tetrahydropyranyl Ethers into Acetates and Formates in the Presence of Potassium Dodecatungstocobaltate K5CoW12O40 · 3H2O
  作者：E. Rafiee、Sh. Tangestaninejad、M. H. Habibi、I. Mohammadpoor-Baltork、V. Mirkhani

  DOI：10.1007/s11178-005-0176-0

  日期：2005.3

  Tetrahydropyranyl ethers derived from primary alcohols were directly and efficiently converted into the corresponding acetates and formates by the action of ethyl acetate, acetic acid, acetic anhydride, and ethyl formate in the presence of a catalytic amount of potassium dodecatungstocobaltate K5CoW12O40 · 3H2O. Tetrahydropyranyl ethers derived from secondary alcohols and phenols can also be transformed into the corresponding acetates with the use of acetic anhydride, but K5CoW12O40 · 3H2O was ineffective for esterification with ethyl acetate, acetic acid, and ethyl formate.

  在催化量的钴十二钨酸钾K5CoW12O40·3H2O存在下，通过乙酸乙酯、乙酸、乙酸酐和乙醇酸乙酯的作用，由伯醇衍生的四氢吡喃醚可以直接且高效地转化为相应的乙酸酯和甲酸酯。由仲醇和酚衍生的四氢吡喃醚也可以通过使用乙酸酐转化为相应的乙酸酯，但K5CoW12O40·3H2O对乙酸乙酯、乙酸和乙醇酸乙酯的酯化反应无效。
• Synthesis of [¹²³I]-iodometomidate from a polymer-supported precursor with a large excluded volume
  作者：Chika Nakagawa、Masahito Toyama、Ryota Takeuchi、Takashi Takahashi、Hiroshi Tanaka

  DOI：10.1039/c6ra00442c

  日期：——

  We report on the synthesis of [123I]-iodometomidate from a soluble polymer-supported precursor. The precursor was linked through a soluble polymer via a silyl linker polymer-supported precursor and released [123I]-iodometomidate. The radiotracers were purified based on a combination of size-exclusive and normal-phase chromatography to provide [123I]-iodometomidate in good quality.

  我们报道了从可溶性聚合物负载的前体合成[ 123 I]-碘代甲酸酯。前体通过甲硅烷基连接基聚合物负载的前体通过可溶性聚合物连接，并释放[ 123 I]-碘代甲酸酯。放射性示踪剂基于体积排阻色谱和正相色谱法的组合进行纯化，以提供优质的[ 123 I]-碘代甲酸盐。
• [DE] ANTIGESTAGEN WIRKSAME STEROIDE MIT FLUORIERTER 17 alpha -ALKYLKETTE<br/>[EN] ANTIGESTAGENIC STEROIDS WITH A FLUORINATED 17 alpha -ALKYL CHAIN<br/>[FR] STEROIDES A ACTIVITE ANTIGESTAGENE A CHAINE 17 alpha -ALKYLE FLUOREE
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1998034947A1

  公开（公告）日：1998-08-13

  (DE) Die vorliegende Erfindung beschreibt die neuen 17$g(a)-Fluoralkylsteroide der allgemeinen Formel (I), worin R1 für eine Methyl- oder Ethylgruppe, R2 für einen Rest der Formel CnFmHo, wobei n 2, 3, 4, 5 oder 6, m$m(g)1 und m+o=2n+1 ist, R3 für eine freie, veretherte oder veresterte Hydroxygruppe, R4 und R5 je für ein Wasserstoffatom, gemeinsam für eine zusätzliche Bindung oder eine Methylengruppe, St für ein steroidales ABC-Ringsystem der Teilformel (A), (B) oder (C) stehen, worin R6 ein Wasserstoffatom, eine geradkettige C1-C4- oder verzweigte C3-C4-Alkylgruppe oder ein Halogenatom, R7 ein Wasserstoffatom, eine geradkettige C1-C4- oder eine verzweigte C3-C4-Alkylgruppe, oder wenn St für ein steroidales ABC-Ringsystem (A) oder (B) steht, außerdem R6 und R7 gemeinsam eine zusätzliche Bindung, X ein Sauerstoffatom, eine Hydroxyiminogruppierung =N$m(k)OH oder zwei Wasserstoffatome, R8 einen Rest Y oder einen gegebenenfalls mehrfach mit einer Gruppe Y substituierten Arylrest, wobei Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine -OH, -NO2, -N3, -CN, -NR9aR9b, -NHSO2R9, -CO2R9, C1-C10-Alkyl-, C1-C10-Alkoxy-, C1-C10-Alkanoyloxy-, Benzoyloxy-, C1-C10-Alkanoyl-, C1-C10-Hydroxyalkyl- oder Benzoylgruppe ist und R9a und R9b gleich oder verschieden sind und wie R9 ein Wasserstoffatom oder eine C1-C10-Alkylgruppe darstellen, bedeuten, sowie für die Reste -NR9aR9b auch deren physiologisch verträgliche Salze mit Säuren und für die Reste -CO2R9 mit R9 in der Bedeutung von Wasserstoff auch deren physiologisch verträgliche Salze mit Basen. Die neuen Verbindungen verfügen über außerordentlich starke antigestagene Wirksamkeit und sind zur Herstellung von pharmazeutischen Präparaten geeignet.(EN) New 17$g(a)-fluoralkyl steroids have general formula (I), in which R1 stands for a methyl or ethyl group; R2 for a radical of formula CnFmHo, in which n equals 2, 3, 4, 5 or 6, m$m(g)1 and m+o = 2n+1; R3 stands for a free, etherified or esterified hydroxy group; R4 and R5 stand each for a hydrogen atom, or together for an additional bond or a methylene group; St stands for a steroidal ABC ring system of partial formulas (A), (B) or (C), in which R6 stands for a hydrogen atom, a straight chain C1-C4- or branched chain C3-C4-alkyl group or a halogen atom; R7 stands for a hydrogen atom, a straight chain C1-C4- or branched chain C3-C4-alkyl group or, when St stands for a steroidal ABC ring system of formulas (A) or (B), R6 and R7 can form together an additional bond; X stands for an oxygen atom, an hydroxyimino group =N$m(k)OH or two hydrogen atoms; R8 stands for a radical Y or for an aryl radical optionally substituted several times with a group Y, in which Y stands for a hydrogen atom, a halogen atom, an -OH, -NO2, -N3, -CN, -NR9aR9b, -NHSO2R9, -CO2R9, C1-C10-alkyl, C1-C10-alkoxy, C1-C10-alcanoyloxy, benzoyloxy, C1-C10-alkanoyl, C1-C10-hydroxyalkyl or benzoyl group, and R9a and R9b are the same or different and like R9 represent a hydrogen atom or a C1-C10-alkyl group. Also disclosed are the physiologically admissible salts of these steroids with acids, when they contain the radicals NR9aR9b, and their physiologically admissible salts with bases, when they contain the radicals -CO2R9, in which R9 stands for hydrogen. These new compounds display an extraordinarily strong antigestagenic activity and are suitable for preparing pharmaceutical compositions.(FR) L'invention concerne de nouveaux 17$g(a)-fluoralkylstéroïdes de formule générale (I), dans laquelle R1 désigne un groupe méthyle ou éthyle; R2 désigne un radical de formule CnFmHo, dans laquelle n vaut 2, 3, 4, 5 ou 6, m > 1 et m+o = 2n+1; R3 désigne un groupe hydroxyle libre, éthérifié ou estérifié; R4 et R5 désignent chacun un atome d'hydrogène, ou ensemble une liaison additionnelle ou un groupe méthylène; St désigne un système cyclique stéroïdal ABC de formule partielle (A), (B) ou (C), dans lesquelles R6 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle C1-C4 à chaîne droite ou C3-C4 à chaîne ramifiée ou un atome d'halogène; R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle C1-C4 à chaîne droite ou C3-C4 à chaîne ramifiée, ou, lorsque St désigne un système cyclique stéroïdal ABC de formule (A) ou (B), R6 et R7 peuvent en outre désigner ensemble une liaison additionnelle; X désigne un atome d'oxygène, un groupement hydroxyimino =N$m(k)OH ou deux atomes d'hydrogène; R8 désigne un radical Y ou un radical aryle le cas échéant substitué plusieurs fois par un groupe Y, qui désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe -OH, -NO2, -N3, -CN, -NR9aR9b, -NHSO2R9, -CO2R9, alkyle C1-C10, alkoxy C1-C10, alcanoyloxy C1-C10, benzoyloxy, alkanoyl C1-C10, hydroxyalkyle C1-C10 ou benzoyle, et R9a et R9b sont identiques ou différents et désignent comme R9 un atome d'hydrogène ou un groupe C1-C10-alkyle. L'invention concerne également les sels physiologiquement admissibles de ces stéroïdes avec des acides, dans le cas des radicaux NR9aR9b, et leurs sels physiologiquement admissibles avec des bases, dans le cas des radicaux -CO2R9, dans lesquels R9 désigne hydrogène. Ces nouveaux composés ont une activité antigestagène extraordinairement forte et sont utiles pour préparer des compositions pharmaceutiques.

  新的17$g(a)-氟烷基类固醇具有一般式(I)，其中R1代表甲基或乙基基团；R2代表式CnFmHo的基团，其中n等于2、3、4、5或6，m>1且m+o=2n+1；R3代表自由、醚化或酯化的羟基；R4和R5分别代表氢原子，或一起代表额外的键或亚甲基基团；St代表部分式(A)、(B)或(C)的类固醇ABC环系统，其中R6代表氢原子、直链C1-C4或支链C3-C4烷基或卤原子；R7代表氢原子、直链C1-C4或支链C3-C4烷基，或当St代表式(A)或(B)的类固醇ABC环系统时，R6和R7可以共同形成额外的键；X代表氧原子、羟亚胺基=N$m(k)OH或两个氢原子；R8代表基团Y或可选地用基团Y取代多次的芳基基团，其中Y代表氢原子、卤原子、-OH、-NO2、-N3、-CN、-NR9aR9b、-NHSO2R9、-CO2R9、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10酰氧基、苯甲酰氧基、C1-C10酰基、C1-C10羟基烷基或苯甲酰基团，R9a和R9b相同或不同，像R9一样表示氢原子或C1-C10烷基。此外，还公开了这些类固醇与酸的生理适宜性盐，当它们包含基团NR9aR9b时，以及它们与碱的生理适宜性盐，当它们包含基团-CO2R9时，其中R9代表氢原子。这些新化合物具有非常强的抗孕激素活性，并可用于制备药物组合物。