3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)pyridine | 122247-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)pyridine
• 英文别名: 3-(3,3,3-Trifluoroprop-1-ynyl)pyridine
• CAS: 122247-02-3
• 化学式: C₈H₄F₃N
• 分子量: 171.122
• InChiKey: XSNQFDWDWHCMHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-50 °C(Solv: toluene (108-88-3))
• 沸点：
  157.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)pyridine 、 Alpha,4-二氯苯甲醛肟 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以59%的产率得到3-(4-chlorophenyl)-5-pyridin-3-yl-4-(trifluoromethyl)-1,2-oxazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-Aryl-3,3,3-trifluoro-1-propynes and 3,5-Diaryl-4- trifluoromethylisoxazoles

  摘要：

  二芳基取代的三氟甲基异噁唑 5a-i、6a-c 和 6e-i 是由芳香族腈氧化物和各种取代的 1-芳基-3,3,3-三氟-1-丙炔合成的。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27247
• 作为产物：
  描述：

  3-((Z)-2-Chloro-3,3,3-trifluoro-propenyl)-pyridine 在 sodium amide 、 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-Aryl-3,3,3-trifluoro-1-propynes and 3,5-Diaryl-4- trifluoromethylisoxazoles

  摘要：

  二芳基取代的三氟甲基异噁唑 5a-i、6a-c 和 6e-i 是由芳香族腈氧化物和各种取代的 1-芳基-3,3,3-三氟-1-丙炔合成的。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27247

文献信息

• Diverse copper(<scp>iii</scp>) trifluoromethyl complexes with mono-, bi- and tridentate ligands and their versatile reactivity
  作者：Song-Lin Zhang、Chang Xiao、Hai-Xing Wan

  DOI：10.1039/c8dt00291f

  日期：——

  recombine with the CF3 radical. In contrast, 10, with octahedral geometry, is more rigid. Reactivity studies show that except for ion-pair complex 8, they are highly reactive for the trifluoromethylation of arylboronic acids and the C–H bond of terminal alkynes. Furthermore, syn-fluoro- and -oxy-trifluoromethylation across the triple bond of alkynes can be achieved using 6 and CsF or NaOPh. These results

  铜（III）三氟甲基络合物被提议为许多铜促进的三氟甲基化反应的必要中间体，但仍然难以捉摸且很少被探索。我们在此报告了具有不同配位配体（单齿，双齿或三齿）和形式电荷（中性或单阴离子）的各种Cu III –CF 3配合物（6–10）的分离，光谱和X射线晶体学表征L（L是吡啶，2,4,6-三甲基吡啶，喹啉-8-环氧乙烷或2,6-双（2'-吡啶基）吡啶）。正方平面络合物6，7和9，由于弱的Cu-CF显示在溶液中的快速动态行为可能3可以迅速离解并与CF 3自由基复合的键。相反，具有八面体几何形状的10更具刚性。反应性研究表明，除离子对络合物8外，它们对芳基硼酸的三氟甲基化和末端炔烃的C–H键具有高反应性。此外，使用6和CsF或NaOPh可以实现跨越炔烃三键的顺-氟-和-氧基-三氟甲基化。这些结果大大扩展了分离和表征良好的Cu（III）–CF 3的范围 络合物，并建立其广泛的反应性，可能广泛参与铜介导
• Practical Methods for the Synthesis of Trifluoromethylated Alkynes: Oxidative Trifluoromethylation of Copper Acetylides and Alkynes
  作者：Cédric Tresse、Céline Guissart、Stéphane Schweizer、Yassine Bouhoute、Anne-Caroline Chany、Mary-Lorène Goddard、Nicolas Blanchard、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/adsc.201400057

  日期：2014.6.16

  Two practical and complementary methods are reported for the synthesis of trifluoromethylated alkynes. The first one, a mix‐and‐stir process, is based on the oxidative trifluoromethylation of readily available and bench‐stable copper acetylides while the second one, which displays a broad substrate scope and has several advantages over existing procedures, is based on the oxidative copper‐catalyzed

  报道了两种实用和互补的方法用于合成三氟甲基化炔烃。第一种是混合搅拌法，基于易得的和板凳稳定的乙炔铜的氧化三氟甲基化，而第二种基于较广泛的底物范围，并且与现有方法相比具有多个优点，其基础是末端炔烃的氧化铜催化直接三氟甲基化。两种反应均提供了用户友好的三氟甲基化乙炔的合成方法，该方法可轻松地从容易获得的起始原料中获得。
• Direct Synthesis of a Trifluoromethyl Copper Reagent from Trifluoromethyl Ketones: Application to Trifluoromethylation
  作者：Hiroki Serizawa、Kohsuke Aikawa、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/chem.201303828

  日期：2013.12.23

  fluorine: The direct synthesis of CuCF3 from a cuprate reagent and trifluoromethyl ketones, as one of the most economical and efficient trifluoromethyl sources, was accomplished. The advantages of this method are all of reagents employed are low‐cost, operation is simple, and the yield of CuCF3 is virtually quantitative (see scheme). Furthermore, three types of trifluoromethylations smoothly proceeded

  用氟经济：由铜酸盐试剂和三氟甲基酮（最经济，最有效的三氟甲基来源之一）直接合成CuCF 3。该方法的优势在于所使用的所有试剂成本低，操作简单且CuCF 3的产率实际上是定量的（请参阅方案）。此外，三种类型的三氟甲基化顺利进行以提供高产率的相应产物。
• An Organocopper(III) Fluoride Triggering C−CF₃ Bond Formation
  作者：Daniel Joven‐Sancho、Andrea Echeverri、Nathalie Saffon‐Merceron、Julia Contreras‐García、Noel Nebra

  DOI：10.1002/anie.202319412

  日期：2024.3.11

  The first organocopper(III) fluoride, [PPh4][CuIII(CF3)3F] (2), has been isolated and authenticated. Despite its stability, 2 reacts with alkynylsilanes leading to industrially relevant trifluoromethylalkynes (RC≡CCF3). Mechanistic investigations, including the trapping of [PPh4][CuIII(CF3)3(C≡CPh)] (4a), validates the operability of a CuI/CuIII redox shuttle in oxidative C−C couplings occurring through

  第一种氟化有机铜(III) [PPh 4 ][Cu III (CF 3 ) 3 F] ( 2 ) 已被分离和鉴定。尽管具有稳定性， 2仍会与炔基硅烷发生反应，生成工业相关的三氟甲基炔烃 (RC≡CCF 3 )。机理研究，包括捕获 [PPh 4 ][Cu III (CF 3 ) 3 (CQICPh)] ( 4 a )，验证了 Cu I /Cu III氧化还原穿梭在氧化 C−C 偶联中的可操作性迄今为止难以捉摸的有机铜(III)氟化物。
• Fluoroform-Derived CuCF₃ for Trifluoromethylation of Terminal and TMS-Protected Alkynes
  作者：Lisi He、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00999

  日期：2016.6.17

  An efficient trifluoromethylation reaction of alkynes using a fluoroform-derived CuCF3 reagent is described. The CF3 source is the inexpensive industrial waste fluoroform (CF3H). The air-stable CuCF3 reagent can be prepared in large quantities and is convenient to use. Synthetically useful trifluoromethylated alkynes containing a wide range of functional groups were successfully synthesized under mild conditions. Both terminal and TMS-protected alkynes gave the products in one step. The beneficial effect of a diamine ligand tetramethylethylenediamine (TMEDA) with the fluoroform-derived CuCF3 reagent was also demonstrated.