4-(3-Methylbut-2-enoxy)-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one | 359845-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 4-(3-Methylbut-2-enoxy)-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
• CAS: 359845-35-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: UTLVVCRGIMRMJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-Methylbut-2-enoxy)-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one 以 甲苯 为溶剂， 150.0~190.0 ℃ 、350.01 kPa 条件下， 反应 0.33h， 生成 3-[2'-ethoxy-1',2'-dimethylpropyl]-4-hydroxy-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  来自烯丙酯的多米诺重排/环化/开环反应的 3-功能化的 Tetronic 酸

  摘要：

  烯丙基四氢呋喃 1 热重排为稳定的 3-(螺环丙基)二氢呋喃-2,4-二酮 2 (R3 = H, Aryl)，可与 O-、N-、S- 和 C-亲核试剂开环得到 3 -取代的特电子酸3-7。具有 R3 = 烷基的化合物 2 是不可分离的，但在烯丙基 tetronates 的形式 [2,3]-sigmatropic 重排中是可截取的中间体。乙烯基己二烯基四烯酸酯 17 经历不同的多米诺 [3,5]-重排/环化反应，得到 2H,5H-呋喃 [4,3-b]oxepin-6-one 19。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300283
• 作为产物：
  描述：

  (三苯基膦烯)乙烯酮 、 3-Methylbut-2-enyl 1-hydroxycyclohexane-1-carboxylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到4-(3-Methylbut-2-enoxy)-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tetrones的Claisen异常重排和中间螺环丙烷的立体选择性开环

  摘要：

  烯丙基四酸酯的热[2,3]-σ重排通过3-（螺环丙基）二氢呋喃-2,4-二酮进行；在某些情况下，可以将其分离，并用醇或水将其环丙烷环立体选择性地打开，得到3-（β-顺式烷氧基）tetronic酸。用LDA处理5，5-二取代的苄基四乙酸也通过阴离子[1，3]重排产生了3-取代的四氢苯甲酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00773-0

文献信息

• Domino conversions of allyl tetronates and 4-allyloxycoumarins to all-trans 1,3,4,5-tetrasubstituted γ-butyrolactams
  作者：Rainer Schobert、Arno Bieser、Gillian Mullen、Gary Gordon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.055

  日期：2005.8

  All-trans 1,3,4,5-tetrasubstituted γ-butyrolactams 3 and 7 are readily available in one-pot from allyl tetronates or 4-allyloxycoumarins and amines via a four-step domino Claisen–Conia ring-opening transamidation reaction.

  全反式1,3,4,5-四取代的γ-丁内酰胺3和7可通过四步多米诺骨牌Claisen-Conia开环转氨反应一锅得自烯丙基四价酸酯或4-烯丙氧基香豆素和胺。
• Microwave-accelerated Claisen rearrangements of allyl tetronates and tetramates
  作者：Rainer Schobert、Gary J. Gordon、Gillian Mullen、Ralf Stehle

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.024

  日期：2004.2

  [3,3]-Sigmatropic rearrangements of allyl tetronates and allyl tetramates to give 3-allyltetronic or -tetramic acids, respectively, proceed within 20–60 min under microwave irradiation (300 W, 130–190 °C). Consecutive (homo)sigmatropic [1,5] H-shifts such as oxa-ene reactions are promoted less effectively, which allows the isolation of Claisen intermediates of sigmatropic domino sequences, in contrast

  [3,3]四烯丙基四烯酸酯和四烯丙基烯丙酸酯的[3,3]-正离子重排分别在微波辐射（300 W，130-190°C）下在20–60分钟内进行，生成3-烯丙基电子或-丁酸。连续的（同质）共生性[1,5] H-位移（例如氧杂-烯反应）被不太有效地促进，与常规加热相比，它可以分离出具有生性多米诺骨牌序列的克莱森中间体。
• 3-Functionalized Tetronic Acids From Domino Rearrangement/Cyclization/Ring-Opening Reactions of Allyl Tetronates
  作者：Rainer Schobert、Gary J. Gordon、Arno Bieser、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/ejoc.200300283

  日期：2003.9

  Allyl tetronates 1 thermally rearrange to stable 3-(spirocyclopropyl)dihydrofuran-2,4-diones 2 (R3 = H, Aryl), which can be ring-opened with O-, N-, S- and C-nucleophiles to give 3-substituted tetronic acids 3−7. Compounds 2 with R3 = Alkyl are not isolable, but are interceptable intermediates in formal [2,3]-sigmatropic rearrangements of allyl tetronates. The vinylogous hexadienyl tetronate 17 undergoes

  烯丙基四氢呋喃 1 热重排为稳定的 3-(螺环丙基)二氢呋喃-2,4-二酮 2 (R3 = H, Aryl)，可与 O-、N-、S- 和 C-亲核试剂开环得到 3 -取代的特电子酸3-7。具有 R3 = 烷基的化合物 2 是不可分离的，但在烯丙基 tetronates 的形式 [2,3]-sigmatropic 重排中是可截取的中间体。乙烯基己二烯基四烯酸酯 17 经历不同的多米诺 [3,5]-重排/环化反应，得到 2H,5H-呋喃 [4,3-b]oxepin-6-one 19。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2003)
• Abnormal Claisen rearrangements of tetronates and stereoselective ring opening of intermediate spirocyclopropanes
  作者：Rainer Schobert、Sven Siegfried、Gary Gordon、Daniel Mulholland、Mark Nieuwenhuyzen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00773-0

  日期：2001.7

  Thermal [2,3]-sigmatropic rearrangements of allyltetronates proceed via 3-(spirocyclopropyl)dihydrofuran-2,4-diones; in some cases these could be isolated and their cyclopropane rings stereoselectively opened with alcohols or water to give 3-(β-syn-alkoxy)tetronic acids. Treatment of a 5,5-disubstituted benzyltetronate with LDA also produced a 3-substituted tetronic acid by an anionic [1,3]-rearrangement

  烯丙基四酸酯的热[2,3]-σ重排通过3-（螺环丙基）二氢呋喃-2,4-二酮进行；在某些情况下，可以将其分离，并用醇或水将其环丙烷环立体选择性地打开，得到3-（β-顺式烷氧基）tetronic酸。用LDA处理5，5-二取代的苄基四乙酸也通过阴离子[1，3]重排产生了3-取代的四氢苯甲酸。