8-Benzyloxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carbonitrile | 320342-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8-Benzyloxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carbonitrile
• 英文别名: Pazwcwlfucjirm-uhfffaoysa-；8-phenylmethoxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carbonitrile
• CAS: 320342-32-3
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃
• 分子量: 273.332
• InChiKey: PAZWCWLFUCJIRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-Benzyloxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carbonitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以52%的产率得到4-Benzyloxy-4-cyanocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrisation of 4,4-disubstituted cyclohexanones by enzyme-catalysed resolution of their enol acetates

  摘要：

  来自对称的4,4-二取代环己酮的醇乙酸酯3-10可以通过荧光假单胞菌脂肪酶进行分离，以转酯化反应与正丁醇生成对映体纯度>99% ee的醇酯。生成的酮是对称的，可以很容易地循环利用，从而实现酮的整体去对称化。对于含有4-氰基和4-芳基或4-苄氧基取代基的底物，获得了最高的选择性。该方法与使用手性碱(S,S)-双(α-甲基苯甲酰)胺的非对称去质子化-烯醇捕获进行了比较，该方法在这一类酮中获得了较低的对映体纯度(54-64% ee)。

  DOI：

  10.1039/b005466f
• 作为产物：
  描述：

  8-Trimethylsilyloxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carbonitrile 在 盐酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 8-Benzyloxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrisation of 4,4-disubstituted cyclohexanones by enzyme-catalysed resolution of their enol acetates

  摘要：

  来自对称的4,4-二取代环己酮的醇乙酸酯3-10可以通过荧光假单胞菌脂肪酶进行分离，以转酯化反应与正丁醇生成对映体纯度>99% ee的醇酯。生成的酮是对称的，可以很容易地循环利用，从而实现酮的整体去对称化。对于含有4-氰基和4-芳基或4-苄氧基取代基的底物，获得了最高的选择性。该方法与使用手性碱(S,S)-双(α-甲基苯甲酰)胺的非对称去质子化-烯醇捕获进行了比较，该方法在这一类酮中获得了较低的对映体纯度(54-64% ee)。

  DOI：

  10.1039/b005466f

文献信息

• Desymmetrisation of 4,4-disubstituted cyclohexanones by enzyme-catalysed resolution of their enol acetates
  作者：Graham Allan、Andrew J. Carnell、Maria Luisa Escudero Hernandez、Alan Pettman

  DOI：10.1039/b005466f

  日期：——

  Enol acetates 3–10 derived from prochiral 4,4-disubstituted cyclohexanones can be resolved with Pseudomonas fluorescens lipase to give enantiomerically pure (>99% ee) enol esters by transesterification with n-BuOH. The product ketones are prochiral and can easily be recycled giving an overall desymmetrisation of the ketone. Highest selectivity was obtained for substrates containing a 4-cyano and 4-aryl or a 4-benzyloxy substituent. The methodology was compared to asymmetric deprotonation–enolate trapping using the chiral base (S,S)-bis(α-methylbenzyl)amide which gave low (54–64%) ee’s for this class of ketones.

  来自对称的4,4-二取代环己酮的醇乙酸酯3-10可以通过荧光假单胞菌脂肪酶进行分离，以转酯化反应与正丁醇生成对映体纯度>99% ee的醇酯。生成的酮是对称的，可以很容易地循环利用，从而实现酮的整体去对称化。对于含有4-氰基和4-芳基或4-苄氧基取代基的底物，获得了最高的选择性。该方法与使用手性碱(S,S)-双(α-甲基苯甲酰)胺的非对称去质子化-烯醇捕获进行了比较，该方法在这一类酮中获得了较低的对映体纯度(54-64% ee)。

表征谱图