使用混合分子/ RTIL(室温
离子液体)溶液检查了
卟啉铁配合物周围的溶剂环境。这些溶液中纳米域的形成为底物提供了不同的溶剂化环境,这可能对其底物的
化学反应性产生重大影响。
卟啉铁(Fe(P))的性质对溶剂和连接变化敏感,被用来探测分子/ RTIL环境。在分子溶剂中添加RTIL将氧化还原电势转移到更正的值。当还原后没有连接变化时,E的移动°值与Gutmann受体数相关,正如其他具有类似电荷变化的
卟啉所观察到的。当%RTIL接近100%时,THF不足以维持配位,并且E °值更依赖于%RTIL。在Fe III(P)(Cl)的情况下,E °值的变化是由
氯离子的释放及其对
离子液体环境的强烈吸引力驱动的。Fe II和Fe I物种在RTIL纳米域中的光谱性质和分布通过可见光谱电
化学监测19。F NMR和EPR光谱。这项研究表明,
金属
卟啉氧化还原产物中的配位和电荷离域(
金属与
配体)可通过溶剂系统中的RTIL组分来改变,从而易于调节其
化学反应性。