methyl 2-(isochroman-1-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl 2-(isochroman-1-yl)acetate
• 英文别名: 3,4-Dihydro-1H-2-benzopyran-1-acetic acid methyl ester；methyl 2-(3,4-dihydro-1H-isochromen-1-yl)acetate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• mdl: MFCD18417506
• 分子量: 206.241
• InChiKey: HUYDVIGSFGDZLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(isochroman-1-yl)acetate 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以63%的产率得到3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃-1-乙酸
  参考文献：
  名称：

  Notiz zur Herstellung von 1-Isochroman-essigsäure

  摘要：

  DOI：

  10.1002/ardp.19953280316
• 作为产物：
  描述：

  异色满 在 3,5-dicarbomethoxy-N-[(pentafluorophenyl)methyl]pyridinium tetraphenylborate 、 三氯化硼 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 methyl 2-(isochroman-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  缺电子吡啶鎓阳离子的阴离子结合催化

  摘要：

  提出了一种新的有机催化活化原理：卤化物通过库仑相互作用而结合。这种催化方式是通过使用3,5-二（羰甲氧基）吡啶鎓离子实现的，该离子在氮原子上带有一个额外的吸电子取代基，例如五氟苄基或氰甲基。对于N-五氟苄基衍生物，与吡啶鎓部分的库伦相互作用在固态下通过与全氟苯基环的阴离子-π相互作用得到补充。溴化物和氯离子以1：1的化学计量比被这些阳离子结合。作为C催化与甲硅烷基乙烯酮缩醛1- chloroisochroman（以及相关电体）C之间耦合发生在-78℃下和在低催化剂负载（2摩尔％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201403778

文献信息

• Organocatalysis by Neutral Multidentate Halogen-Bond Donors
  作者：Florian Kniep、Stefan H. Jungbauer、Qi Zhang、Sebastian M. Walter、Severin Schindler、Ingo Schnapperelle、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber

  DOI：10.1002/anie.201301351

  日期：2013.7.1

  I(n)organocatalysis: Neutral multidentate halogen‐bond donors (halogen‐based Lewis acids) catalyze the reaction of 1‐chloroisochroman with ketene silyl acetals. The organocatalytic activity is linked to the presence (and number as well as orientation) of iodine substituents. As hidden acid catalysis can be ruled out with high probability, this case constitutes strong evidence for halogen‐bond based

  I（n）有机催化：中性多齿卤素键供体（基于卤素的路易斯酸）催化1-氯异色满与乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应。有机催化活性与碘取代基的存在（以及数量和方向）有关。由于可以高效率地排除隐藏的酸催化作用，因此这种情况为基于卤素键的有机催化提供了有力的证据。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。
• Switching between Anion-Binding Catalysis and Aminocatalysis with a Rotaxane Dual-Function Catalyst
  作者：Katarzyna Eichstaedt、Javier Jaramillo-Garcia、David A. Leigh、Vanesa Marcos、Simone Pisano、Thomas A. Singleton

  DOI：10.1021/jacs.7b04955

  日期：2017.7.12

  CH-hydrogen-bond to halide anions when the macrocycle is located on an alternative (ammonium) binding site, stabilizing the in situ generation of benzhydryl cation and oxonium ion intermediates from activated alkyl halides. The aminocatalysis and anion-binding catalysis sites of the dual-function rotaxane catalyst can be sequentially concealed or revealed, enabling catalysis of both steps of a tandem reaction process

  通过可切换的[2]轮烷进行氨基催化的“关闭”状态显示为与阴离子结合催化的“打开”状态相对应。相反，双功能轮烷的氨基催化“开启”状态在阴离子结合催化中是无活性的。不同状态之间的切换是通过刺激引起的轮烷螺纹上大环位置的变化来实现的。阴离子结合催化是由一对三唑鎓基团产生的，当大环位于另一个（铵）结合位点上时，三唑鎓基团一起作用于CH-氢键以卤化阴离子，从而稳定了原位活化的烷基卤化物生成苯甲酰基阳离子和氧鎓离子中间体。双功能轮烷催化剂的氨基催化和阴离子结合催化位点可以顺序隐藏或显示，从而可以催化串联反应过程的两个步骤。
• Cationic Multidentate Halogen-Bond Donors in Halide Abstraction Organocatalysis: Catalyst Optimization by Preorganization
  作者：Stefan H. Jungbauer、Stefan M. Huber

  DOI：10.1021/jacs.5b07863

  日期：2015.9.23

  show that the catalytic activity is based on halogen bonding using, e.g., the chlorinated derivatives as reference compounds. On the basis of these studies, halobenzimidazolium organocatalysts were then investigated. Monodentate compounds featured the same trends as the corresponding imidazolium analogues but showed a stronger catalytic activity. In order to prepare bidentate versions which are preorganized

  与在有机催化中牢固建立的氢键相反，卤素键在该领域的应用仍然很少。在此，我们首次展示了阳离子卤素键供体在卤化物提取反应中的催化应用。首先，系统地测试了基于卤代吡啶鎓、卤咪唑鎓和卤化 1,2,3-三唑鎓的催化剂。与吡啶鎓化合物相比，咪唑鎓和三唑鎓盐均显示出有希望的效力。对于基于卤代咪唑鎓的有机催化剂，我们可以证明催化活性基于卤素键合，例如使用氯化衍生物作为参考化合物。在这些研究的基础上，研究了卤代苯并咪唑鎓有机催化剂。单齿化合物与相应的咪唑鎓类似物具有相同的趋势，但表现出更强的催化活性。为了制备预先组织用于阴离子结合的二齿形式，合成了一类新的刚性双（卤代苯并咪唑鎓）化合物并对其进行了结构表征。相应的顺式异构体显示出前所未有的催化效力，可以低至 0.5 mol% 用于 1-氯异色满与甲硅烷基烯醇醚的基准反应。计算证实顺式异构体可能以双齿方式与氯化物结合。各自的反异构体活性较低并且以单齿方式结合卤
• Catalytic Carbon-Chlorine Bond Activation by Selenium-Based Chalcogen Bond Donors
  作者：Patrick Wonner、Lukas Vogel、Florian Kniep、Stefan M. Huber

  DOI：10.1002/chem.201704502

  日期：2017.12.1

  Chalcogen bonding is a noncovalent interaction based on electrophilic chalcogen substituents, which shares many similarities with the more well-known hydrogen and halogen bonding. Herein, the first application of selenium-based chalcogen bond donors in organocatalysis is described. Cationic bifunctionalized organoselenium compounds activate the carbon-chlorine bond of 1-chloroisochroman in a benchmark

  硫族键合是一种基于亲电硫族取代基的非共价相互作用，与更广为人知的氢键和卤素键有许多相似之处。在此，描述了硒基硫族键供体在有机催化中的首次应用。阳离子双官能化有机硒化合物在基准反应中激活 1-氯异苯并二氢吡喃的碳-氯键。虽然咪唑鎓衍生物没有表现出明显的活化作用，但苯并咪唑鎓主链产生了有效的催化剂。在所有情况下，顺式异构体都明显更活跃，这可能是由于二齿配位所致，这一点已通过 DFT 计算得到证实。与相应的非硒化和非阳离子参考化合物的比较实验清楚地表明催化活性可归因于硫族键合。与非硒化衍生物相比，催化剂的速率加速约为10倍。
• Preorganization: A Powerful Tool in Intermolecular Halogen Bonding in Solution
  作者：Martin H. H. Voelkel、Patrick Wonner、Stefan Matthias Huber

  DOI：10.1002/open.201900355

  日期：2020.2

  bidentate bis(iodobenzimidazolium)‐based halogen bond donor which featured a central trifluoromethyl substituent. This compound showed a markedly increased catalytic activity compared to unsubstituted bis(iodoimidazolium)‐based Lewis acids, which could be explained either by electronic effects (the electron withdrawal by the fluorinated substituent) or by preorganization (the hindered rotation of the

  预组织是超分子化学中的一个强大工具，已成功应用于分子内和分子间卤素键合。在之前的工作中，我们开发了一种双齿双（碘苯并咪唑鎓）基卤素键供体，其特征是中心三氟甲基取代基。与未取代的双（碘咪唑鎓）基路易斯酸相比，该化合物表现出显着增强的催化活性，这可以通过电子效应（氟化取代基吸电子）或预组织（卤素键合部分的受阻旋转）来解释。在这里，我们通过比较两种类型的化合物及其各自带有或不带有中心三氟甲基的衍生物，系统地研究了这种路易斯酸度增加的根源。卤化物络合的量热测量表明预组织是卤素键合强度较高的主要原因。催化剂在一系列基准反应中的性能证实了这一发现。