[(1R,2S,13R,14S)-14-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methoxy-12,12-dimethyl-9-oxo-16-oxatetracyclo[11.2.1.01,11.03,8]hexadeca-3(8),10-dien-2-yl] acetate | 471270-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1R,2S,13R,14S)-14-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methoxy-12,12-dimethyl-9-oxo-16-oxatetracyclo[11.2.1.01,11.03,8]hexadeca-3(8),10-dien-2-yl] acetate
• CAS: 471270-18-5
• 化学式: C₅₅H₆₈O₇Si₂
• 分子量: 897.312
• InChiKey: BAICQMJPKHJZSM-PLRWAHRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.37
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,13R,14S)-14-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methoxy-12,12-dimethyl-9-oxo-16-oxatetracyclo[11.2.1.01,11.03,8]hexadeca-3(8),10-dien-2-yl] acetate 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到[(1R,2S,13R,14S)-14-hydroxy-6-(3-hydroxypropyl)-10-methoxy-12,12-dimethyl-9-oxo-16-oxatetracyclo[11.2.1.01,11.03,8]hexadeca-3(8),10-dien-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/

  摘要：

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。

  DOI：

  10.1039/b202020n
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-1-[(2R*)-tetrahydropyran-2-yloxymethyl]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四丙基高钌酸铵 、 nickel dichloride 吡啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 copper diacetate 、 pyridine-SO3 complex 、 camphor-10-sulfonic acid 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 59.25h， 生成 [(1R,2S,13R,14S)-14-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methoxy-12,12-dimethyl-9-oxo-16-oxatetracyclo[11.2.1.01,11.03,8]hexadeca-3(8),10-dien-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/

  摘要：

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。

  DOI：

  10.1039/b202020n