phenyltolyl-2 silane | 18052-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyltolyl-2 silane
• 英文别名: phenyl-o-tolylsilane；phenyl(2-methylphenyl)silane；(2-methylphenyl)phenylsilane；(o-tol)PhSiH2；Phenyl-o-tolyl-silan；(2-Methylphenyl)-phenylsilane
• CAS: 18052-88-5
• 化学式: C₁₃H₁₄Si
• 分子量: 198.34
• InChiKey: UKYIVTACCBIJFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyltolyl-2 silane 生成 methyl-phenyl-m-tolyl-o-tolyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Selective Reactions of the Silicon-Hydrogen Group with Grignard Reagents. The Preparation of Some Unsymmetrical Silane Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01531a021
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯基溴化镁 、 苯硅烷 在 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到phenyltolyl-2 silane
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of acyclic monohydrosilanes by steric hindrance assisted C–H silylation

  摘要：

  在此，开发了一种通过铑催化的二氢硅烷与杂环化合物的不对称化反应，通过分子间脱氢C-H硅化反应实现。

  DOI：

  10.1039/d2cc02307e

文献信息

• Designing the “Search Pathway” in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hydrosilylation Catalysts
  作者：Vincent César、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200500132

  日期：2005.4.22

  coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes leads to chelating C,N ancillary ligands for asymmetric catalysis that combine both an "anchor" unit and a stereodirecting element. Reacting various N-substituted imidazoles with 2-bromo-4(S)-tert-butyl- and 2-bromo-4(S)-isopropyloxazoline gave the imidazolium precursors of the stereodirecting ancillary ligands. A library of ten different ligand precursors

  恶唑啉和N-杂环卡宾的直接偶联导致螯合C，N辅助配体用于不对称催化，该配体结合了“锚”单元和立体定向元件。使各种N-取代的咪唑与2-溴-4（S）-叔丁基-和2-溴-4（S）-异丙基恶唑啉反应，得到立体定向辅助配体的咪唑前体。通过使用该简单程序，可获得十种不同配体前体的文库（65-97％的收率）。通过与[Rh（mu-OtBu）（nbd）} 2]（nbd =降冰片二烯）反应，在随后的步骤中将这些蛋白配体金属化，由KOtBu和[RhCl（nbd）} 2]原位生成相应的N -杂环卡宾配合物[RhBr（nbd）（恶唑啉基-卡宾）] 4 aj收率良好。两种铑配合物4 d和4 j的X射线衍射研究，建立了扭曲的方金字塔形配位几何结构，其中溴配体占据了顶端位置。发现铑-卡宾键的长度为2.070（4）A（4 d）和2.012（3）A（4 j）。用AgBF 4在二氯甲烷中处理配合物4 aj，得到用于酮的氢化
• Mechanistic Studies on the Copper‐Catalyzed Hydrosilylation of Ketones
  作者：Jean‐Thomas Issenhuth、François‐Paul Notter、Samuel Dagorne、Alain Dedieu、Stéphane Bellemin‐Laponnaz

  DOI：10.1002/ejic.200900961

  日期：2010.2

  The copper-catalyzed asymmetric hydrosilylation of ketones is an efficient method for the synthesis of chiral enantiopure secondary alcohols. Herein, we present a detailed computational study (DFT/B3LYP) of the copper(I)-catalyzed reaction. In particular, the two transition states involved in the catalytic cycle have been determined. The insertion of the ketone into the Cu-H bond was found to have

  铜催化的酮不对称氢化硅烷化是合成手性对映纯仲醇的有效方法。在此，我们提出了铜（I）催化反应的详细计算研究（DFT/B3LYP）。特别是，已经确定了催化循环中涉及的两个过渡态。发现酮插入 Cu-H 键具有比烷氧基铜中间体与硅烷的反应更低的活化势垒，硅烷与甲硅烷基醚产物一起再生 Cu-H。我们的研究结果还揭示了氢化铜二聚体在控制对酮的反应性方面的重要性。这些结论得到了实验机制研究的支持，包括动力学研究、动力学同位素效应和同位素标记测量。
• Reduction of α,β-Unsaturated Ketones with Diphenylsilanes Bearing Several Substituents on Their Phenyl Moiety Catalyzed by Rhodium–Phosphine Complexes
  作者：Daisuke Imao、Miyuki Hayama、Kohta Ishikawa、Tetsuo Ohta、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/cl.2007.366

  日期：2007.3.5

  1,4-Addition product was afforded exclusively by rhodium-phosphine complex-catalyzed hydrosilylation by using 2-cyclohexen-1-one and a dihydrosilane bearing an ether substituent in spite of the fact that dihydrosilanes were believed to give 1,2-addition product selectively.

  1,4-加成产物仅通过使用 2-环己烯-1-酮和带有醚取代基的二氢硅烷进行铑-膦配合物催化的氢化硅烷化作用而得到，尽管人们认为二氢硅烷会产生 1,2-加成产物有选择地。
• Ligand‐Regulated Regiodivergent Hydrosilylation of Isoprene under Iron Catalysis
  作者：Chang‐Sheng Kuai、Ding‐Wei Ji、Chao‐Yang Zhao、Heng Liu、Yan‐Cheng Hu、Qing‐An Chen

  DOI：10.1002/anie.202007930

  日期：2020.10.19

  feedstock isoprene with unactivated silanes has been developed using earth‐abundant iron catalysts. The manipulation of regioselectivity relies on fine modification of the coordination geometry of the iron center. While a bidentate pyridine imine ligand promoted the formation of allylic silanes through 4,1‐addition, selectivity for the 3,4‐adduct homoallylic silanes was observed with a tridentate nitrogen

  已经开发了一种使用土类丰富的铁催化剂对基本工业原料异戊二烯与未活化的硅烷进行区域发散和立体选择性氢化硅烷化的方法。区域选择性的操作依赖于对铁中心的配位几何形状的精细修饰。虽然二齿吡啶亚胺配体通过4,1加成促进了烯丙基硅烷的形成，但使用三齿氮配体观察到了3,4加合物均烯丙基硅烷的选择性。进行了实验研究和分析，以阐明反应机理和能控制区域选择性的因素。这项研究有助于烯烃加氢官能化中区域选择性控制的技术。
• Acceleration of the Substitution of Silanes with Grignard Reagents by Using either LiCl or YCl3/MeLi
  作者：Naoki Hirone、Hiroaki Sanjiki、Ryoichi Tanaka、Takeshi Hata、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1002/anie.201003174

  日期：2010.10.11

  Getting up to speed: Both LiCl and the YCl3/MeLi catalyst system have an acceleration effect upon the substitution of silanes using Grignard reagents (see scheme). The method provides access to benzyl‐, allyl‐, and arylsilanes in good yields from the starting silanes.

  起床速度：两个LiCl和所述YCL 3 /的MeLi的催化剂体系具有在使用时的格氏试剂的硅烷的取代的加速效果（参见方案）。该方法可从起始硅烷中获得较高收率的苄基，烯丙基和芳基硅烷。