methyl 4-((2-formylphenyl)ethynyl)benzoate | 1590395-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-((2-formylphenyl)ethynyl)benzoate
• CAS: 1590395-92-8
• 化学式: C₁₇H₁₂O₃
• 分子量: 264.28
• InChiKey: MXDGMUDQPXGOLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-124 °C
• 沸点：
  436.6±30.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-((2-formylphenyl)ethynyl)benzoate 在 manganese(IV) oxide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 4-((2-(2-diazo-3-ethoxy-3-oxopropanoyl)phenyl)ethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  以吲哚为氮源结构单元的氮掺杂多环芳烃的发散结构

  摘要：

  报道了炔烃嵌入的重氮酮与吲哚的金属催化剂依赖性发散级联反应，它提供了在温和的反应条件下以良好的收率快速获得苯并 [ i ] 菲啶和苯并 [ b ] 咔唑。使用嵌氮亲二烯体而不是炔烃或烯烃与异苯并吡喃物种进行环加成，为选择性构建具有结构多样性和广泛官能团相容性的嵌氮多环芳烃 (PAH) 提供了一种简洁实用的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.202300140
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 4-((2-formylphenyl)ethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基溴化物和分子氧的可见光促进α-角豆科药物生成：茚满和二氢茚并[1,2-c]色烯的合成

  摘要：

  邻炔基化的α-溴代肉桂酸酯可通过可见光与分子氧的光级联反应转化为茚满或二氢茚并[1,2-c]色酮。一步法具有关键的光化学步骤，即通过能量转移使乙烯基溴化物初始活化，从而使其与分子氧反应生成α-酮基衍生物，然后通过6-π电环化将芳烃部分进行α-氧化，并且随后通过同一光催化剂的电子转移过程进行的羟基化反应会生成二氢茚并[1,2-c]苯并二氢萘。

  DOI：

  10.1002/anie.201702953

文献信息

• Copper(ii)-catalyzed cascade approach for the synthesis of pyrrolo[2,1-f][1,2,4]triazine-fused isoquinolines
  作者：Jianyang Chen、Bo Liu、Yanhong Chen、Qian He、Chunhao Yang

  DOI：10.1039/c3ra47324d

  日期：——

  We report herein a one-pot copper(II)-catalyzed coupling-cyclization leading to small molecules based on a novel structural motif, i.e. the pyrrolo[2,1-f][1,2,4]triazine moiety fused with an isoquinoline ring. The reaction is easy to perform in good to excellent yields with high atom economy and exhibits a broad substrate scope.

  我们在这里报告一锅铜（II）催化偶联环化导致基于一种新型结构基序的小分子，即与异喹啉融合的吡咯并[2,1- f ] [1,2,4]三嗪部分戒指。该反应易于以高原子经济性以高至优异的收率进行，并显示出广泛的底物范围。
• Self-Relay Gold(I)-Catalyzed Pictet-Spengler/Cyclization Cascade Reaction for the Rapid Elaboration of Pentacyclic Indole Derivatives
  作者：Valérian Gobé、Pascal Retailleau、Xavier Guinchard

  DOI：10.1002/chem.201503941

  日期：2015.12.1

  Gold‐catalyzed cascade reactions allow the rapid elaboration of pentacyclic indolo[2,3‐a]quinolizidines from N‐allyl tryptamines and ortho‐alkynylarylaldehydes. The tandem process combines a gold‐catalyzed Pictet‐Spengler reaction and a cyclization occurring concomitantly with an allyl transfer from the nitrogen atom to the stilbene function. Various substituted allyls were successfully transferred

  金催化的级联反应可快速合成N-烯丙基色胺和邻炔基芳基醛中的五环吲哚[2,3- a ]喹唑烷。串联过程结合了金催化的Pictet-Spengler反应和伴随从氮原子到二苯乙烯官能团的烯丙基转移而发生的环化反应。成功地转移了各种取代的烯丙基，从而提供了高非对映选择性的典型产物，产率为60-98％。带有丁烯醇链的色胺在高非对映选择性下会进一步环化成手性半胱氨酸。
• Gold-Catalyzed Cyclization of 2-Alkynylaldehyde Cyclic Acetals via Hydride Shift for the Synthesis of Indenone Derivatives
  作者：Tsuyoshi Yamada、Kwihwan Park、Takumu Tachikawa、Akiko Fujii、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00221

  日期：2020.3.6

  An efficient gold-catalyzed cyclization of 2-alkynylaldehyde cyclic acetals has been developed for the synthesis of indenone derivatives. A wide variety of functionalized indenone derivatives can be obtained in good-to-excellent yields. HMBC and NOESY NMR analyses and mechanistic elucidation experiments revealed that the cyclization occurs via a 1,5-H shift. The cyclic acetal group promoted the 1,5-H

  已经开发了一种高效的金催化的2-炔醛环状缩醛的环化反应，用于合成茚满酮衍生物。可以以优良的产率获得各种各样的官能化茚满酮衍生物。HMBC和NOESY NMR分析和机理阐明实验表明，环化是通过1,5-H移位发生的。环状缩醛基团通过激活苄基CH键并通过束缚两个烷氧基基团防止烷氧基基团的迁移来促进1,5-H移位。
• Silver/Rhodium Relay Catalysis Enables C−H Functionalization of <i>In Situ</i> Generated Isoquinolines with Sulfoxonium Ylides: Construction of Hexahydrodibenzo[ <i>a</i> , <i>g</i> ]quinolizine Scaffolds
  作者：Quanzhe Li、Ruixing Liu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.202100141

  日期：2021.5.18

  developed. The acylmethylated isoquinoline derivatives could be afforded with broad substrate scope in 23–88% yields, which could be further transformed to the core skeleton of hexahydrodibenzo[a,g]quinolizine as drug-candidates. Moreover, this reaction was achieved in a gram-scale. A reasonable reaction mechanism has been proposed based on a series of control and KIE experiments.

  利用银/铑中继催化策略，已经开发了分子内亲电环化和CHH活化，然后进行级联氢化和还原胺化的方法。酰基甲基化的异喹啉衍生物可以以23-88％的收率在较宽的底物范围内提供，并可以进一步转化为六氢二苯并[ a，g ]喹啉嗪的核心骨架，作为候选药物。此外，该反应以克为单位进行。基于一系列的控制和KIE实验，提出了合理的反应机理。
• Dynamic Kinetic Resolution in Gold-Catalyzed (4 + 2)-Annulations between Alkynyl Benzaldehydes and Allenamides to Yield Enantioenriched All-Carbon Diarylalkylmethane Derivatives
  作者：Yashwant Bhaskar Pandit、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03963

  日期：2022.1.21

  This work reports the synthesis of diarylmethane derivatives via gold-catalyzed (4 + 2)-annulations between alkynyl benzaldehydes and allenamides, followed by an aza-Claisen rearrangement. Deuterium labeling and crossover experiments have been performed to confirm this proposed mechanism. With racemic 3-substituted allenamides in a substrate ratio (1:1), we employ chiral gold catalysts to achieve a

  这项工作报告了通过金催化的 (4 + 2)-炔基苯甲醛和丙二酰胺之间的环化反应合成二芳基甲烷衍生物，然后进行 aza-Claisen 重排。已经进行了氘标记和交叉实验以证实这种提出的机制。使用底物比 (1:1) 的外消旋 3-取代丙二酰胺，我们使用手性金催化剂实现动态动力学拆分，以获得具有更高 er 水平（高达 93:7）的对映体富集的二芳基烷基甲烷衍生物。