Lithium-diphenylphosphinit | 19114-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Lithium-diphenylphosphinit
• 英文别名: Lithium;diphenylphosphinite
• CAS: 19114-99-9
• 化学式: C₁₂H₁₀OP*Li
• 分子量: 208.126
• InChiKey: HKZOHVNLYMKZKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,5-diaza-2λ5,3,4λ5,6λ5,7,8λ5-hexaphosphacycloocta-1,3,5,7-tetraene;oxolane 、 Lithium-diphenylphosphinit 生成 lithium;diphenylphosphorylphosphanylidene-oxido-diphenyl-λ5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  SCHMIDPETER, A.;BURGET, G., ANGEW. CHEM., 1985, 97, N 7, 602-603

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Lithium-diphenylphosphinit
  参考文献：
  名称：

  Bildstein, Benno; Sladky, Fritz, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1990, vol. 47, p. 341 - 347

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Duocarmycin SA
  作者：Michael A. Schmidt、Eric M. Simmons、Carolyn S. Wei、Hyunsoo Park、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00285

  日期：2018.4.6

  An efficient, concise enantioselective total synthesis of the potent antitumor antibiotic (+)-duocarmycin SA is described. The invented route is based on a disconnection strategy that was devised to facilitate rapid and efficient synthesis of key core compounds to enable preclinical structure–activity relationship investigations. The key tricycle core was constructed with a highly enantioselective

  描述了有效，简洁的对映体选择性合成有效的抗肿瘤抗生素（+）-双霉素SA的方法。本发明的路线基于一种断开策略，该策略旨在促进关键核心化合物的快速有效合成，从而能够进行临床前结构-活性关系研究。关键的三轮车核心采用高度对映选择性的吲哚氢化来建立立体中心，并随后进行了迄今未开发的替代的亲核取代/环化序列，以有效地伪造最终的吲哚环。另外，能够进行温和的化学选择性切割的稳定的磺酰胺保护基的开发大大提高了序列产量和产量。对关键反应参数的理解确保了稳定，
• A Concise Enantioselective Synthesis of a Key A-Ring Synthon for 1α-Hydroxyvitamin D₃ Compounds
  作者：Hiroko Hiyamizu、Hidenori Ooi、Yoko Inomoto、Tomoyuki Esumi、Yoshiharu Iwabuchi、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/ol006982u

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] This report describes a concise enantioselective synthesis of the A-ring synthon for the synthesis of 1 alpha-hydroxyvitamin D3 compounds. The synthesis involves two notable transformations: (I) stereoselective construction of the enol triflate from the vinyl ketone by Michael addition of Ph2P(O)Li followed by in situ triflation of the resulting enolate and (II) palladium-catalyzed

  [图：见正文]该报告描述了用于合成1α-羟基维生素D3化合物的A环合成子的简明对映选择性合成。合成涉及两个显着的转化：（I）通过迈克尔加成Ph2P（O）Li从乙烯基酮中立体选择性地从乙烯基酮构筑烯醇三氟甲磺酸酯，然后对所得烯醇化物进行原位三氟甲磺酸酯化，以及（II）钯催化的Heck型环化烯醇三氟甲磺酸。
• Synthesis, Coordination Behavior, and Structural Features of Chiral Amino-, Pyrazolyl-, and Phosphino-Substituted Ferrocenyloxazolines and Their Application in Asymmetric Hydrogenations
  作者：Raffael Schuecker、Afrooz Zirakzadeh、Kurt Mereiter、Felix Spindler、Walter Weissensteiner

  DOI：10.1021/om200557c

  日期：2011.9.12

  flexible and modular synthesis of 15 chiral nonracemic ferrocenyloxazolines—all based on a ferrocenylethyl backbone—is described. Starting from N,N-dimethylaminoethyl ferrocene a range of oxazoline derivatives with various oxazoline substituents were prepared in a three-step sequence. After reaction with methyl iodide, the quaternized dimethylamino group was replaced by different amino, pyrazolyl, and phosphinyl

  描述了高度灵活和模块化的15种手性非外消旋二茂铁基恶唑啉的合成-全部基于二茂铁基乙基主链。从N，N-二甲基氨基乙基二茂铁开始，以三步顺序制备了具有各种恶唑啉取代基的一系列恶唑啉衍生物。与碘甲烷反应后，季铵化的二甲基氨基被不同的氨基，吡唑基和次膦酰基取代。随后还原亚膦酰基，得到膦氧恶唑啉衍生物。三种钯[PdCl 2（L）]和三种钌[RuCl（p- Cymene）（L）] PF 6的分子结构通过X射线衍射研究了代表性的二茂铁基恶唑啉配体的配合物。另外，制备了五种钌络合物[RuCl 2（PPh 3）（L）]。使用高通量筛选系统，在三种酮的不对称氢化中测试了这些配合物。获得了高达99％ee的对映选择性。
• Synthesis of 1-Methyl-6,10-diphenylheptalene Derivatives
  作者：Xudong Jin、Anthony Linden、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200900435

  日期：2010.4

  (diphenylphospino)lithium (=lithium diphenylphosphanide) in THF at 0° (Scheme 4). However, the purification of 4a/4b was very difficult since these bis‐phosphines decomposed on column chromatography on silica gel and were converted mostly by oxidation by air to bis(phosphine oxides) 5a and 5b. Both 5a and 5b were also obtained in pure form by reaction of 3a or 3b with (diphenylphosphinyl)lithium (=lithium oxidodiphenylphospanide)

  在THF中用二异丁基氢化铝（DIBAH）还原庚烯二酯1得到了庚烯1,2-二甲醇2a和其双键移位（DBS）异构体2b的混合物（方案3）。两种产物都可以通过硅胶柱色谱法分离。随后在CH 2 Cl 2中用PCl 5对2a或2b进行氯化，得到了1,2-双（氯甲基）庚二烯3a及其DBS异构体3b的混合物。长时间色谱分离后，产物3a和3b以纯净形式获得。它们在低温下从己烷/ Et 2 O 7：1平稳结晶，其结构通过X射线晶体结构分析确定（图1和2）。在0°下用THF中过量的（二苯基膦基）锂（=二苯基膦酸锂）容易地通过二苯基膦基进行3a或3b的Cl取代基的亲核交换（方案4）。但是，4a / 4b的纯化非常困难，因为这些双膦在硅胶柱色谱上分解并且大部分被空气氧化转化为双（氧化膦）5a和4b。5b。两个图5a和图5b也以纯的形式获得通过的反应图3a或3b中与（二苯基膦基）锂（=锂oxidodiphenylp
• Selective C–P(O) Bond Cleavage of Organophosphine Oxides by Sodium
  作者：Jian-Qiu Zhang、Eiichi Ikawa、Hiroyoshi Fujino、Yuki Naganawa、Yumiko Nakajima、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01642

  日期：2020.11.6

  Sodium exhibits better efficacy and selectivity than Li and K for converting Ph3P(O) to Ph2P(OM). The destiny of PhNa co-generated is disclosed. A series of alkyl halides R4X and aryl halides ArX all react with Ph2P(ONa) to produce the corresponding phosphine oxides in good to excellent yields.