3-bromo-2-phenylbenzo[b]thiophene | 6774-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-2-phenylbenzo[b]thiophene
• 英文别名: 2-phenyl-3-bromobenzo[b]thiophene；3-bromo-2-phenyl-1-benzothiophene
• CAS: 6774-39-6
• 化学式: C₁₄H₉BrS
• 分子量: 289.195
• InChiKey: CRRPYQBETAPMEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-63 °C
• 沸点：
  399.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.486±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-phenylbenzo[b]thiophene 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以95%的产率得到2-苯基苯并[B]噻吩
  参考文献：
  名称：

  NaBH4-TMEDA and a palladium catalyst as efficient regio- and chemoselective system for the hydrodehalogenation of halogenated heterocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.06.012
• 作为产物：
  描述：

  methyl(2-(phenylethynyl)phenyl)sulfane 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium bromide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到3-bromo-2-phenylbenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  卤化钠是绿色合成3-卤代和3，n-二卤代苯并[b]噻吩的亲电子卤素的来源。

  摘要：

  本文描述了合成单和二卤代苯并[b]噻吩的简便方法，该方法在取代的2-炔基硫代苯甲醚存在下利用五水合硫酸铜（II）和各种卤化钠。所提出的方法简便易行，使用乙醇作为绿色溶剂，并能产生独特取代的苯并[b]噻吩结构，分离产率高达96％。该方法最有用的组成部分是在苯并[b]噻吩环周围的每个可用位置（2-7）处选择性引入溴原子，同时使位置3保留在特定的卤素原子（例如Cl，Br或I）上。芳香族卤素是有用的反应性处理剂。因此，在特定位置选择性引入卤素对于通过金属催化的交叉偶联反应有针对性地合成生物活性分子和复杂的有机材料具有重要意义。这项工作是一种合成二卤代苯并[b]噻吩核心结构的新颖方法，为本文讨论的当前方法提供了一种出色的替代方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.080

文献信息

• Toward a Greener Barluenga–Valdés Cross-Coupling: Microwave-Promoted C–C Bond Formation with a Pd/PEG/H₂O Recyclable Catalytic System
  作者：Diana Lamaa、Estelle Messe、Vincent Gandon、Mouad Alami、Abdallah Hamze

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03310

  日期：2019.11.1

  for the synthesis of 1,1-diarylethylenes using palladium catalysis has been developed. The new catalytic system based on Pd/Xphos–SO3Na or Pd/MeDavephos–CF3SO3 in PEG/H2O under microwave irradiation was found to be the best conditions for this transformation. The recyclability of the palladium catalyst system was also studied, and it was found to be active over nine runs without significant loss in its

  已开发出一种绿色的Barluenga-Valdés交叉偶联反应，利用钯催化合成1,1-二芳基乙烯。发现在微波辐射下，基于PEG / H 2 O中Pd / Xphos-SO 3 Na或Pd / MeDavephos-CF 3 SO 3的新催化体系是该转化的最佳条件。还对钯催化剂体系的可回收性进行了研究，发现钯催化剂体系在九次运行中均具有活性，而活性没有明显损失。
• Dephosphinylative [4 + 2] Benzannulation of Phosphinyl Ynamines: Application to the Modular Synthesis of Polycyclic Aromatic Amines
  作者：Yasuhiro Okuda、Mayo Fujimoto、Haruo Akashi、Akihiro Orita

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01897

  日期：2021.12.17

  syntheses of highly π-extended aminophenanthrenes and aminobenzonaphthothiophenes with different optical properties. Further application of this approach between 2,2″- and 2′,5′-dibromo-p-terphenyls with phosphinyl ynamines led to the regioselective formation of 6,13-diamino-5,12-dihalo- and 5,12-diamino-6,13-dihalo-dibenz[a,h]anthracenes via dual aminoethynylation and [4 + 2] benzannulation. The obtained

  通过一锅法合成了一系列 9-氨基-10-卤代菲，包括将 2-溴联苯与空气稳定的次膦酰炔胺脱膦酰化 Sonogashira-Hagihara 偶联，然后对所得产物进行卤化 [4 + 2] 苯环化2-(氨基乙炔基)联苯。未取代和甲基取代的 2-溴联苯迅速经历了 Sonogashira-Hagihara 氨基乙炔化和卤化 Friedel-Crafts 苯并化反应，以高产率提供相应的氨基（卤代）菲，而电子充足和电子不足的底物确实缓慢地经历了前者和后者分别导致低产量。该协议适用于合成具有不同光学特性的高度 π 扩展的氨基菲和氨基苯并萘噻吩。对三联苯与膦基炔胺通过双氨基乙炔化和 [4 + 2] 苯环化。得到的类似物在CH 2 Cl 2溶液和粉末状态下显示出不同的紫外-可见吸收和光致发光光谱，具有不同的发射量子产率。
• Synthesis of 2,3-Disubstituted Benzo[<i>b</i>]thiophenes via Palladium-Catalyzed Coupling and Electrophilic Cyclization of Terminal Acetylenes
  作者：Dawei Yue、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo011016q

  日期：2002.3.1

  alkyl-substituted terminal acetylenes undergo this coupling and cyclization to produce excellent yields of benzo[b]thiophenes. (Trimethylsilyl)acetylene also undergoes this coupling/cyclization process with I(2), NBS, and the sulfur and selenium electrophiles to afford the corresponding 2-(trimethylsilyl)benzo[b]thiophenes. However, cyclization of the silyl-containing thioanisole using Br(2) affords

  通过在钯催化剂的存在下，将末端乙炔与市售的邻-碘硫代苯甲醚偶联，然后对所得的邻-（1-炔基）硫代苯甲醚衍生物进行亲电环化反应，已以高收率制备了2,3-二取代的苯并[b]噻吩。I（2），Br（2），NBS，pO（2）NC（6）H（4）SCl和PhSeCl已被用作亲电子试剂。芳基，乙烯基和烷基取代的末端乙炔经过这种偶联和环化反应，可产生优异的苯并[b]噻吩收率。（三甲基甲硅烷基）乙炔也与I（2），NBS以及硫和硒亲电试剂进行这种偶联/环化过程，得到相应的2-（三甲基甲硅烷基）苯并[b]噻吩。但是，使用Br（2）对含甲硅烷基的硫代苯甲醚环化，可得到2,3-二溴苯并[b]噻吩。
• Synthesis of benzo[b]thiophenes by electrophilic cyclization
  作者：Richard C Larock、Dawei Yue

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01149-2

  日期：2001.8

  2,3-Disubstituted benzo[b]thiophenes are readily prepared in excellent yields under very mild reaction conditions by the Pd/Cu-catalyzed cross-coupling of commercially available o-iodothioanisole and terminal alkynes, followed by electrophilic cyclization by I2, Br2, NBS, p-O2NC6H4SCl or PhSeCl.

  2，3-二取代的苯并[ b ]噻吩在很温和的反应条件下，可通过Pd / Cu催化的可商购的邻碘碘苯甲醚和末端炔烃的交叉偶联，然后通过I 2，Br 2，NBS，p -O 2 NC 6 H 4 SCl或PhSeCl。
• Rh-Catalyzed Dehydrogenative Cyclization Leading to Benzosilolothiophene Derivatives via Si–H/C–H Bond Cleavage
  作者：Koichi Mitsudo、Seiichi Tanaka、Ryota Isobuchi、Tomohiro Inada、Hiroki Mandai、Toshinobu Korenaga、Atsushi Wakamiya、Yasujiro Murata、Seiji Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00878

  日期：2017.5.19

  Straightforward syntheses leading to π-extended benzosilolothiophene (BST) derivatives by Rh-catalyzed dehydrogenative cyclization reactions have been developed. Electron-deficient ligands were effective for the reactions, and dppe-F20 gave the best result. This method could be applied to the synthesis of highly π-extended ladder-type BST derivatives, which exhibited fluorescence.

  已经开发出通过Rh催化的脱氢环化反应可直接合成π扩展的苯并甲硅烷基噻吩（BST）衍生物的简单方法。缺乏电子的配体对反应有效，并且dppe-F 20给出了最佳结果。该方法可用于合成高π-扩展的阶梯型BST衍生物，该衍生物具有荧光性。