高油菜素甾酮 | 83509-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 高油菜素甾酮
• 中文别名: 锰(2+)盐(2:2:3)(9CI)二磷酸,铵
• 英文名称: 28-homocastasterone
• 英文别名: (22R,23R,24S)-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-24-ethyl-5α-cholestan-6-one；(22R,23R,24S)-24-ethyl-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-5α-cholestan-6-one；(22R,23R,24S)-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-5α-stigmastan-6-one；(22R,23R,24S)-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-5α-stigmast-6-one；(2R,3S,22R,23R,24S)-24-Ethyl-2,3,22,23-tetrahydroxy-5α-cholestan-6-one；2α,3α,22R,23R-Tetrahydroxy-24S-ethyl-5α-cholestan-6-one；Homocastasterone；(2R,3S,5S,8S,9S,10R,13S,14S,17R)-17-[(2S,3R,4R,5S)-5-ethyl-3,4-dihydroxy-6-methylheptan-2-yl]-2,3-dihydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one
• CAS: 83509-42-6
• 化学式: C₂₉H₅₀O₅
• 分子量: 478.713
• InChiKey: WADMTJKRYLAHQV-NKOPCKDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  98
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  高油菜素甾酮 生成 28-高芸苔素内酯
  参考文献：
  名称：

  立体选择合成油菜素内酯侧链；新的油菜素内酯及其相关化合物的合成

  摘要：

  芸苔素内酯侧链的立体选择性合成涉及在酸性条件下Z- 10的内酯化，得到α，β-不饱和的-δ-内酯11，且环氧甾类化合物在C-22处的构型以定量产率转化。的22R，23R，24S-γ羟基δ内酯14被用作关键中间体为油菜素内酯（的合成1），高油菜素内酯（2），和typhasterol（4）以及所述dolicholide的侧链（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85457-0
• 作为产物：
  描述：

  (2,22)-diene-(24S)-ethyl-5α-cholesteryl-6-one 在 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以86.3%的产率得到高油菜素甾酮
  参考文献：
  名称：

  一种28-高芸苔素内酯的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种28‑高芸苔素内酯的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明以(2,22)‑二烯‑24S‑乙基‑5α‑胆甾‑6‑酮为原料在手性催化剂和氧化剂作用下得到经Sharpless不对称双羟基化和Baeyer‑Villiger氧化反应两步得到。本发明高效、环境友好，步骤少工艺简单，操作方便，具有较好工业应用价值。

  公开号：

  CN110452284B

文献信息

• Studies on steroidal plant growth regulators 22. Osmium tetroxide catalyzed asymmetric dihydroxylation of the (22E, 24R)- and the (22E, 24S)-24-Alkyl steroidal unsaturated side chain
  作者：Li-Qiang Sun、Wei-Shan Zhou、Xin-Fu Pan

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86139-x

  日期：1991.1

  The osmium tetroxide catalyzed asymmetric hydroxylation of the (22E, 24R)- and (22E, 24S)-24-alkyl steroidal unsaturated side chain are described. High stereoselectivity was obtained on dihydroxylation of these unsaturated side chains, when the 24-alkyl is methyl, while in the case of a 24-ethyl substituent the chiral ligand would be the dihydroquinine p-chlorobenzoate (DHQ).

  描述了四氧化催化的（22E，24R）-和（22E，24S）-24-烷基甾族不饱和侧链的不对称羟基化。当24-烷基为甲基时，通过这些不饱和侧链的二羟基化获得高的立体选择性，而在24-乙基取代基的情况下，手性配体将是对氯苯甲酸二氢奎宁（DHQ）。
• Stereoselective synthesis of the brassinolide side chain; novel syntheses of brassinolide and related compounds
  作者：Zhou Wei-shan、Jiang Biao、Pan Xin-fu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85457-0

  日期：1990.1

  A stereoselective synthesis of the brassinolide side chain involves the lactonization of Z-10 under acidic condition to give an α,β-unsa-turated-δ-lactone 11 with the inversion of the configuration at C-22 of the epoxy steroid in quantitative yield. The 22R,23R,24S-γ-hydroxy-δ-lactone 14 was used as key intermediate for the syntheses of brassinolide(1), homobrassinolide(2), and typhasterol(4) as well

  芸苔素内酯侧链的立体选择性合成涉及在酸性条件下Z- 10的内酯化，得到α，β-不饱和的-δ-内酯11，且环氧甾类化合物在C-22处的构型以定量产率转化。的22R，23R，24S-γ羟基δ内酯14被用作关键中间体为油菜素内酯（的合成1），高油菜素内酯（2），和typhasterol（4）以及所述dolicholide的侧链（3）。
• Synthesis of brassinosteroids and relationship of structure to plant growth-promoting effects
  作者：Malcolm J. Thompson、Werner J. Meudt、N.Bhushan Mandava、Samson R. Dutky、William R. Lusby、David W. Spaulding

  DOI：10.1016/0039-128x(82)90129-5

  日期：1982.1

  alpha-ethyl substituent at C-24. Similarly, of the synthetic precursor tetrahydroxy ketones of the brassinosteroids, those with 22 alpha-OH, 23 alpha-OH orientation (like brassinolide) and an alkyl group at C-24 were also the most active in both bioassays. The results indicate stringent structural features are required for a steroid to induce brassin activity. The structural requirements are: a trans A/B ring

  合成了许多在其侧链中带有和不带有羟基或烷基取代基的油菜素类固醇。C-24 上的烷基取代基极大地影响了 C-22 双键与四氧化锇的氧化，因此影响了获得的 22 β,23 β-和 22 α,23 α-乙醇异构体的比例。用于比较这些化合物和芸苔素内酯及其三个侧链 22,23-顺式乙醇酸异构体的植物生长促进能力的两种不同豆类生物测定表明，芸苔素内酯的活性最高。其次最活跃的油菜素类固醇通常是具有 22 α-OH、23 α-OH 取向和 C-24 处的 β-甲基或α-乙基取代基的那些。类似地，在油菜素类固醇的合成前体四羟基酮中，那些具有 22 α-OH、23 α-OH 取向（如芸苔素内酯）和 C-24 处的烷基在两种生物测定中也是最活跃的。结果表明类固醇诱导芸苔素活性需要严格的结构特征。结构要求为：反式A/B环系统（5α-氢），B环中的6-酮或7-氧杂-6-酮系统，C-2和C-3处的顺式α-取向羟基、C-22
• Facile Synthesis of (22<i>R</i>, 23<i>R</i>)-Homobrassinolide
  作者：Masayuki Sakakibara、Kenji Mori

  DOI：10.1080/00021369.1982.10865492

  日期：1982.11

  A synthesis of (22R,23R)-homobrassinolide is described. The LC and the chemical correlation studies for the oxidation product of a stigmasterol-like side chain with osmium tetroxide are mentioned. A stereochemical view for the mechanism of osmium tetroxide oxidation of the side chain is proposed.

  介绍了 (22R,23R)-homobrassinolide 的合成。提到了四氧化锇氧化类似豆甾醇侧链的 LC 和化学相关性研究。提出了四氧化锇氧化侧链机理的立体化学观点。
• Synthesis and preliminary evaluation of dimeric-28-homobrassinosteroids for plant growth regulators
  作者：Waya S. Phutdhawong、Wanwikar Ruensamran、Weerachai Phutdhawong

  DOI：10.1016/j.steroids.2016.08.016

  日期：2016.12

  Preparation of synthetic analogues of 28-homobrassinosteroids is reported. Also, the addition of the 28-homocastasterone at the C6 carbonyl group via allyl Gringard reagent followed by olefin cross metathesis resulted in dimeric analogues. Rice lamina inclination assay showed that the replacement of the C6 carbonyl group by 6α-allyl and 6β hydroxyl groups led to a decrease in bioactivity, whereas the

  报道了 28-高油菜素类固醇的合成类似物的制备。此外，通过烯丙基 Gringard 试剂在 C6 羰基上添加 28-高卡斯卡酮，然后进行烯烃交叉复分解，产生二聚体类似物。水稻叶片倾斜试验表明，C6 羰基被 6α-烯丙基和 6β 羟基取代导致生物活性降低，而二聚体类似物与 28-同种卡甾酮相比显示出降低但显着的生物活性。