高氯酸镨是一种高氯酸稀土,可通过将镨的氧化物与高氯酸按比例混合搅拌、蒸发结晶制备而成。该化合物能够与二苯基亚砜和苯甲酸形成四元配合物。
配合物的合成表征及光致发光研究石晓燕等人成功合成了包括高氯酸镨在内的四种四元配合物,这些配合物由高氯酸稀土、二苯基亚砜(L=C6H5SOC6H5)和苯甲酸钠(L′=C6H5COO-)组成。通过元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及差热-热重分析,研究确定了配合物的结构为REL5L′(ClO4)(RE=La,Pr,Nd,Eu)。
在红外光谱中,二苯基亚砜的第一配体特征吸收峰νSO位于1037 cm^-1。与之相比,所有稀土配合物的νSO向低波数移动至984~989 cm^-1(红移50 cm^-1左右),表明稀土离子与亚砜基团的氧原子之间存在配位作用。苯甲酸钠的第二配体在红外光谱中的特征吸收峰νas(COO-)为1550 cm^-1,而νs(COO-)为1416 cm^-1;羧基伸缩振动频率差Δn[νas(COO-)-νs(COO-)]值为134 cm^-1。所有配合物中,νas(COO-)向高波数方向移动,而νs(COO-)向低波数方向移动,并且Δn值均大于钠盐的Δn值,这表明配位是以单齿方式进行的。
在丙酮溶液中的摩尔电导率测量结果表明,配合物为1:1型电解质,两个 -无机抗衡阴离子中,一个位于外界,另一个进入内界与稀土离子配位。荧光发射光谱显示,四元配合物的荧光强度比二苯基亚砜和高氯酸镨二元配合物的荧光强度高出469%。磷光光谱分析发现,苯甲酸三重态能级下限与二苯亚砜三重态能级上限重叠,导致三重态能级范围扩大,从而提高了配体的三重态能级与Eu3+离子5D0能级之间的匹配程度。
此外,在荧光发射光谱中,铕离子的电偶极跃迁强度大于磁偶极跃迁,表明稀土离子不处于晶体场的对称中心。在四元配合物中,由于第二配体的存在,配合物的对称性降低,这增强了稀土离子的荧光强度。研究合成的稀土配合物具有良好的荧光性能,在室温下稳定,并且溶解性和分解温度较高。
生产方法