diethyl ((benzylamino)(4-nitrophenyl)methyl)phosphonate | 272786-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl ((benzylamino)(4-nitrophenyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: N-benzyl-1-diethoxyphosphoryl-1-(4-nitrophenyl)methanamine
• CAS: 272786-89-7
• 化学式: C₁₈H₂₃N₂O₅P
• 分子量: 378.365
• InChiKey: ABHJXQYPPFQURG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  516.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl ((benzylamino)(4-nitrophenyl)methyl)phosphonate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到azoxybenzene-4,4'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硝基苄基（α-氨基）膦酸盐。第 2 部分 [1]。4-硝基苄基（α-氨基）膦酸在氢氧化钠水溶液中的裂解

  摘要：

  摘要 用过量氢氧化钠水溶液处理的 4-硝基苄基（α-氨基）膦酸发生 CP 键断裂，随后转化为偶氮苯和偶氮苯衍生物的混合物。观察到的裂解是分子内氧化还原反应的一个例子。膦酸酯部分被氧化为磷酸酯，分子的剩余部分被还原为偶氮苯衍生物 2。反应混合物酸化后，分离出两种主要产物；4,4'-二甲酰基偶氮苯 (3) 和 4-甲酰基-4'-羟基偶氮苯 (4)。产物 4 可能是 3 的 Wallach 型重排的结果。

  DOI：

  10.1080/10426509808033736
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-4-硝基苯甲酰胺 、 亚磷酸二乙酯 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 diethyl ((benzylamino)(4-nitrophenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用电喷雾电离串联质谱分析气相中的分子内氢迁移时，α-氨基膦酸酯的磷-碳（PC）键被裂解。

  摘要：

  具有内在生物学活性的RATIONALEα-氨基膦酸酯已被广泛用于各种应用中。由于包含PC键的天然有机磷化合物（例如α-氨基膦酸酯）的广泛存在，因此研究PC键的气相化学以确定其基本性质非常重要，这可能为它们的生物合成和应用提供一些见识。催化裂解。方法成功合成了20种α-氨基膦酸酯，并结合溶液中氘标记和高分辨率傅立叶变换离子回旋共振（FTICR）电喷雾电离串联质谱系统研究了其断裂行为。结果系统地研究了二十种化学结构不同的α-氨基膦酸酯的裂解途径。通常，PC键可以很容易地通过新颖的分子内氢原子通过气相中的五元环中间体从氨基迁移至磷酰基而被裂解。提出了α-氨基膦酸酯重排的可能机制。结论观察到一个有趣的分子内氢原子在氨基和磷酰基之间的迁移，通过五元环中间体裂解了分子中的PC键。这种特征性的断裂途径不仅为具有PC键的化合物的基本化学提供了一些见识，而且在α-氨基膦酸酯类似物的结构测定中也可能有一些应用。

  DOI：

  10.1002/rcm.6984

文献信息

• Magnetic Fe₃O₄Nanoparticle-Supported Phosphotungstic Acid as a Recyclable Catalyst for the Kabachnik-Fields Reaction of Isatins, Imines, and Aldehydes under Solvent-Free Conditions
  作者：Mohd Nazish、S. Saravanan、Noor-ul H. Khan、Prathibha Kumari、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1002/cplu.201402191

  日期：2014.9.22

  reaction of isatins, imines, and aldehydes using dimethyl and diethyl phosphite as a nucleophile to give the corresponding α‐hydroxy and α‐amino phosphonates in excellent yields for a wide range of substrates. The reaction conditions were simple, green, and efficient. The catalyst was recycled up to five times with retention of its activity. Based on the NMR spectroscopy studies, a probable catalytic cycle

  磁性纳米颗粒负载的磷钨酸已被用于以亚磷酸二甲酯和亚磷酸二乙酯为亲核试剂，有效地催化靛红，亚胺和醛的加氢膦酰化反应，从而在宽范围内以优异的收率得到相应的α-羟基和α-氨基膦酸酯。的基板。反应条件简单，绿色，高效。在保持活性的情况下，将催化剂再循环至五次。基于NMR光谱学研究，提出了可能的催化循环。
• An Efficient One-Pot Synthesis of 1-Aminophosphonates
  作者：Babak Kaboudin、Samaneh Faghih、Sajedeh Alavi、Mohammad Reza Naimi-Jamal、Alireza Fattahi

  DOI：10.1055/a-1941-1242

  日期：2023.1

  The three-component condensation reactions of dialkyl phosphite, carbonyl compound, and an amine gave 1-aminophosphonates in good to excellent yields under solvent- and catalyst-free conditions at ambient temperature. Hydrophosphorylation of imines in the presence of dialkyl phosphite under the same conditions gave also 1-aminophosphonates in good to excellent yields. These results showed that the

  1-氨基膦酸盐是有价值的化合物，在生物和工业中具有广泛的应用。已经报道了通过三组分（亚磷酸二烷基酯 + 醛 + 胺）或双组分反应（亚磷酸二烷基酯 + 亚胺）合成 1-氨基膦酸酯的各种反应条件和催化剂。这里报道了在非常温和的反应条件下无溶剂合成 1-氨基膦酸盐。在环境温度和无溶剂和无催化剂条件下，亚磷酸二烷基酯、羰基化合物和胺的三组分缩合反应以良好至优异的产率得到 1-氨基膦酸酯。在相同条件下在亚磷酸二烷基酯存在下亚胺的氢磷酸化也以良好至极好的产率得到1-氨基膦酸酯。这些结果表明该反应不需要催化剂或溶剂来活化。似乎亚磷酸二烷基酯（作为组分之一）的互变异构形式催化了该反应。使用任何溶剂都会降低反应产率。此外，还报道了一种新的合成方法在 TCCA 存在下，N-PMP 1-氨基膦酸盐的N-去保护 1-氨基膦酸盐（1-氨基酸的类似物） 。为了了解无溶剂条件下亚磷酸二烷基酯的活性，DFT 计算提供了对该活性基础的深入了解。
• Diversity-oriented synthesis of α-aminophosphonates: A new class of potential anticancer agents
  作者：Asish K. Bhattacharya、Dnyaneshwar S. Raut、Kalpeshkumar C. Rana、Innaiah K. Polanki、Mohd Sajid Khan、Sana Iram

  DOI：10.1016/j.ejmech.2013.05.036

  日期：2013.8

  A small library of structurally diverse alpha-aminophosphonates has been synthesized by reacting alkyl/aryl aldehydes, alkyl/aryl amines and alkyl/aryl phosphites in one-pot catalyzed by Amberlite-IR 120 resin (acidic). All the synthesized alpha-aminophosphonates were assayed for their in vitro cytotoxic activities against a panel of five human cancer cell lines including A-549, NCI-H23 (Lung), Colo 320DM (Colon), MG-63 (Bone marrow) and Jurkat (Blood T lymphocytes). Compound 4n having (R)-1-phenylethanamine was found to be the most active amongst all the synthesized alpha-aminophosphonates against all the five cancer cell lines, most prominent being against Jurkat cell line with an IC50 value of 4 mu M. Surprisingly, compound 4o having (S)-1-phenylethanamine was found to be devoid of any cytotoxicity. Our finding suggests that these chemical entities could further serve as interesting template for the design of potential anticancer agents. (C) 2013 Elsevier Masson SAS. All rights reserved.
• One-pot synthesis of α-aminophosphonates catalyzed by antimony trichloride adsorbed on alumina
  作者：Ambica、Satish Kumar、Subhash C. Taneja、Maninder S. Hundal、Kamal K. Kapoor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.047

  日期：2008.3

  SbCl3 adsorbed on Al2O3 is found to be an efficient and recyclable catalyst in promoting three-component coupling reactions of aldehydes (aromatic and aliphatic), amines (aryl amines, aliphatic amines and esters of S-cc-amino acids) and dialkylphosphites to afford the corresponding alpha-aminophosphonates in high yields. The ethyl ester of S-phenylalanine was observed to yield the corresponding ot-aminophosphonate with S,S-diastereoisomer formed in dominance over the S,R-diastereoisomer. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Direct Transformation of Amides into α-Amino Phosphonates <i>via</i> a Reductive Phosphination Process
  作者：Yuzhen Gao、Zhongbin Huang、Rongqiang Zhuang、Jian Xu、Pengbo Zhang、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/ol4019419

  日期：2013.8.16

  The first general method for the reductive phosphination of amides in one pot has been developed. The reactions described provide a novel access to alpha-amino phosphonates in good to excellent yields, cover a broad scope of substrates such as secondary and tertiary amides, and do not require a low temperature.