((2S,4S,5S)-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)methanol | 97747-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: ((2S,4S,5S)-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)methanol
• 英文别名: [(2S,4S,5S)-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methanol
• CAS: 97747-37-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: SNGYCWRYHPKTPC-WCQGTBRESA-N

物化性质

• 沸点：
  334.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.73
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,4S,5S)-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)methanol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 pyridine hydrofluoride 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 1,8-双二甲氨基萘 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 2-(((2R,3S,4R,5S,6S)-6-methoxy-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methyl-3,4-bis((triethylsilyl)oxy)non-8-en-1-yl)thio)benzo[d]thiazole
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。便捷构建密钥片段† ‡ §

  摘要：

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。

  DOI：

  10.1039/c2ob25100k
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl (4R,5S,2E)-4,6-dihydroxy-5-methyl-2-hexenoate 在 对甲苯磺酸 、 臭氧 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 49.33h， 生成 ((2S,4S,5S)-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  在手性胺催化醛不对称加成到反应性烯醛中的区域选择性切换

  摘要：

  在本文中，我们为手性胺催化的醛向反应性烯醛的不对称加成反应提供了区域选择性开关，以立体选择性地提供醛醇加合物或共轭加合物。

  DOI：

  10.1039/c5cc02438b

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。
• Total synthesis of the polyene macrolide antibiotic roxaticin. I. Synthesis of the polyol fragment of roxaticin using a four-carbon chain extension strategy
  作者：Yuji Mori、Motoya Asai、Akiko Okumura、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00214-s

  日期：1995.5

  The C11–C26 polyol fragment of roxaticin containing eight chiral centers has been prepared in a reiterative manner using coupling reactions of chiral dithianes and epoxides followed by stereoselective reduction.

  含有八个手性中心的洛克沙星的C11–C26多元醇片段是通过手性二噻二烯与环氧化物的偶联反应，然后进行立体选择性还原，以重复方式制备的。
• Spirastrellolide E: synthesis of an advanced C(1)–C(24) southern hemisphere
  作者：Alexander Sokolsky、Xiaozhao Wang、Amos B. Smith

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.026

  日期：2015.6

  The synthesis of a C(1)–C(24) advanced southern hemisphere fragment towards the total synthesis of spirastrellolide E has been achieved. Highlights of the route include a highly convergent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) tactic for fragment assembly, in conjunction with a directed, regioselective gold-catalyzed alkyne functionalization to generate the central unsaturated [6,6]-spiroketal.

  已经实现了一个C（1）–C（24）高级南半球片段的合成，该合成朝向螺旋藻内酯E的总合成。该路线的重点包括用于片段组装的高度收敛的I型阴离子中继化学（ARC）策略，以及定向的，区域选择性的金催化炔烃官能化功能，以生成中央不饱和[6,6]-螺缩醛。
• Diarylprolinol‐Mediated Asymmetric Direct Cross‐Aldol Reaction of α,β‐Unsaturated Aldehyde as an Electrophilic Aldehyde
  作者：Yujiro Hayashi、Kaito Nagai、Shigenobu Umemiya

  DOI：10.1002/asia.201901236

  日期：2019.12.2

  The diarylprolinol-mediated asymmetric direct cross-aldol reaction of α,β-unsaturated aldehyde as an electrophilic aldehyde was developed. The reaction becomes accelerated by an acid when a carbonyl group is introduced at the γ-position of the α,β-unsaturated aldehyde. Synthetically useful γ,δ-unsaturated β-hydroxy aldehydes were obtained with high anti-selectivity and excellent enantioselectivity

  研制了二芳基脯氨醇介导的α，β-不饱和醛作为亲电子醛的不对称直接交叉羟醛缩合反应。当在α，β-不饱和醛的γ-位置引入羰基时，反应被酸加速。以高的抗选择性和优异的对映选择性获得了合成上有用的γ，δ-不饱和β-羟基醛。
• Total Synthesis of Spirastrellolide A Methyl Ester—Part 1: Synthesis of an Advanced C17–C40 Bis-spiroacetal Subunit
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Julien Genovino、Philip Maltas、Christian Moessner

  DOI：10.1002/anie.200705565

  日期：2008.4.7